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61788-71-4/環烷酸鎳的制備

背景及概述[1][2]

環烷酸(naphthenic acid)是原油中有機酸的總稱,是一種粘性液態混合物。由于有苯和硫化物的存在而有特殊的氣味,顏色從淡黃色到琉拍色都有可能,比重一般小于1,不溶或難溶于水,能溶于任何有機溶劑,具有很強的表面張力,分子量一般為180~350,其通式為RCOOH,大約占總酸物的90%。環烷酸為弱酸性化合物,其酸強度約和高級脂肪酸相當,但弱于低分子的羧酸高于酚類。低沸點餾分(<350℃)中的環烷酸主要為環戊烷基一元羧酸還有少量的環已烷基一元羧酸其碳原子數為8~12。

常用的環烷酸金屬鹽有環烷酸鐵、高堿性環烷酸鈣、環烷酸鈷、環烷酸錳、環烷酸鎳及環烷酸鎂等20余種,多以固體產品銷售,廣泛用于油漆油墨催干劑、防毒防霉劑、表面活性劑、植物生長調節劑、催化劑、燃料和潤滑油添加劑等。

環烷酸鎳溶液作為生產順丁橡膠的催化劑的主要組分之一。已經成功用于在萬噸級順丁橡膠的工業生產.幾年來的生產實踐證明該環烷酸鎳有機溶液生產工藝是合理的。生產該種液體產品的有機溶劑沸點較低,夏季更易揮發;在氣溫較高的地區,該產品應儲存在溫度相對較低的地方.以降低有機溶劑的蒸發逸散。工業化實驗表明,環烷酸鎳一三異丁基鋁一三氟化硼乙醚絡合物一含氧化合物催化劑具有催化活性高、穩定性好的特點,能靈活調節順丁橡膠的門尼黏度,加入含氧化合物有不會影響順丁橡膠微觀結構。

應用[1][3][4]

環烷酸鎳是一種綠色透明粘稠液體或紫色固體。不溶于水,溶乙醇、乙醚、苯、甲苯、松節油和松香水等有機溶劑。通用催干劑、研磨分散劑、紫外光吸收劑。主要用于順丁橡膠的合成和用于其它產品的有機合成催化劑。其其應用舉例如下:

1. 制備一種耐水侵蝕電纜材料。

按照重量份有以下原料組成:偶聯劑5-9份、多異氰酸酯2-4份、古馬隆樹脂1-6份、小分子擴鏈劑0.5-2份、亞麻油酸4-7份、棕櫚纖維6-9份、塑化劑8-12份、二氧化硅氣凝膠5-9份、乙酰丙酮鐵3-8份、松香甘油酯2-7份、聚苯硫醚2-6份、線性酚醛樹脂1-4份、環烷酸鎳2-8份、抗氧劑TNP占1-5份和潤滑劑4-9份。本發明具有提高了電纜的強度、耐磨性和耐水侵蝕性以及提高了電纜的壽命等特點。

2. 制備一種乳化重油組合物。

由重油、水和添加劑組成,各組分的重量百分比為:重油69.9%-89.9%、水10%-30%、添加劑0.1%;添加劑由異辛酸鈷、異辛酸錳、環烷酸鎳、失水山梨醇單油酸酯、失水山梨醇聚氧乙烯單油酸酯、韌基酚聚氧乙烯6醚、氫氧化鈉、二甲苯、甲醇、落日紅組成。

各組分所占的重量份數為:異辛酸鈷6-20份,異辛酸錳6-20份,環烷酸鎳1-10份,失水山梨醇單有酸酯35-65份,失水山梨醇聚氧乙烯單油酸酯4-8份,韌基酚聚氧乙烯6醚1-2份,氫氧化鈉4-8份,二甲苯2-4份,甲醇1-6份,落日紅1份。本發明具有配比合理,工藝方法先進,價格低,穩定性高,具備催化、助燃效果的優點。

制備[1][5]

方法1:環烷酸鎳采用復分解方法,其過程主要有如下三步:

第一步:皂化反應。:將反應所需環烷酸與12%氫氧化鈉按摩爾比為1:0.98~0.995加入到反應器中,開動攪拌器,加熱升溫至90~97℃,反應時間為2~3h。實驗中皂化反應后油相和皂相的分離是通過自然沉降實現,皂化后需靜置30min左右。如效果不明顯可加入食鹽進行鹽析處理后,再進行分離。反應如下:

環烷酸鎳的制備

第二步:復分解反應。反應摩爾配比為環烷酸鈉NiC1.6H2O=2:0.98,將NiCI.6H2O水溶液逐滴加到皂化液中,并開動攪拌器,溫度維持90~97℃,滴加時間為1.0~1.5h,滴加完畢后繼續反應2h。

第三步:后處理過程。通過第二步制成了環烷酸鎳,但該物中含有較多的無機鹽(主要是NaCI等),需經水洗除去。但環烷酸鹽的粘度較大,為使水洗分層方便,保持一定的溫度,并需加入一定量的溶劑稀釋(甲苯或二甲苯)。水洗2 3次,水洗結束并排凈水層后,再進行脫水、脫溶劑處理。因為各種環烷酸鹽的穩定性不同,脫水干燥控制溫度和終點,一般控制在80-120qE為宜。

方法2:用硫酸溶解廢鎳催化劑,加次氯酸鈉使Fe2+氧化成Fe3+,調節pH 值,將Fe3+、Cr3+以氫氧化物沉淀形式去除。補加硫酸,濃縮結晶的硫酸鎳。硫酸鎳溶液經氨化,在攪拌下緩慢滴加到環烷酸與C5~C9酸的混酸中,合成反應后,經蒸餾回收溶劑,即得環烷酸鎳。工藝過程見圖:

環烷酸鎳的制備

合成反應的主要反應式為:

環烷酸鎳的制備

主要參考資料

[1] 郭永輝, 楊占奎. 環烷酸鎳的應用與制備[J]. 價值工程, 2010 (212): 247-247.

[2] 孔凡利. 相轉移法合成環烷酸鎳有機溶液[J]. 中外能源, 2007, 12(3): 89-91.

[3] 何俊文;唐俊麗;唐青松.一種耐水侵蝕電纜材料.CN201711177114.3,申請2017-11-22

[4] 陳金義.一種乳化重油組合物CN200710069651.6,申請日2007-06-22

[5] 齊向陽. 用含鎳廢催化劑生產環烷酸鎳[J]. 遼寧化工, 2003, 32(11): 496-498.