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四草酸鉀,化學名又稱之為草酸三氫鉀、乙二酸三氫鉀、四乙二酸鉀;英文名為potassiumtrihydrogendioxalatedehydrate或potassiumtetraoxalate;分子式為KH3(C2O4)2·2H2O或C4H3KO8·2H2O。純品為無色晶體或白色粉末。加熱至100℃失水成無水物,更高溫度時分解為碳酸鉀和一氧化碳等,能溶于水,微溶于醇。國產分析純的四草酸鉀,目前的市場價位為120~150元/Kg。進口優級純的四草酸鉀,市場價位為1568~1850元/Kg。
目前四草酸鉀的制備,是由過量草酸與碳酸鉀或氯化鉀等鉀鹽進行化學反應制得。化學反應生產四草酸鉀,其副產物鹽酸、草酸給環境帶來污染;過量的草酸增加了環境危害;使用碳酸鉀、氯化鉀作為反應基質,在生產碳酸鉀、氯化鉀的同時給環境造成了二次污染,使得四草酸鉀的生產成本高。但利用微生物生產四草酸鉀,還未見報道。
四草酸鉀在工業上有廣泛的用途,是制革、織物整理劑,媒染劑,金屬拋光、防銹處理劑,有機化工原料,催化劑,化學分析的基準物和分析試劑,也用于感光材料的制備。
如制備高溫敏化制備乳化炸藥,該方法包括以下操作步驟:水相制備、油相制備、乳化、敏化、裝藥和冷卻,所用原料如下:硝酸銨、硝酸鈉、尿素、水、復合油相、乳化劑、發泡劑和促進劑;所述促進劑為pH值5.5的鄰苯二甲酸氫鉀緩沖溶液或pH值4.5的磷酸二氫鉀緩沖溶液或pH值3.5酒石酸鉀緩沖溶液或pH值1.0的四草酸鉀緩沖溶液等;敏化操作:將所述促進劑和發泡劑混合均勻加入溫度為85℃~110℃的乳膠基質中,混合均勻,敏化0.5~10分鐘。本發明具有促進劑原料來源廣泛、成本低廉、無毒,可以改善炸藥pH值,提高炸藥性能;敏化方法簡單,快速無后效,簡化生產工序,節約成本,減少能耗。
一種黑曲霉發酵生產四草酸鉀的方法,該方法包括如下步驟:
a、黑曲霉的分離純化:選取皺邊石杉植株的莖段,經流水沖洗2-3小時→75%酒精消毒1-2min→0.01mol/L鹽酸、5%次氯酸鈉、2.4mmol/L檸檬酸依次沖洗一遍→5%次氯酸鈉消毒10~12min→無菌水沖洗3-5次→10%雙氧水消毒8-12min→無菌水沖洗4~5次→無菌吸水紙上吸干表面水→接種于PDA平板上→分離、純化得到黑曲霉。
b、黑曲霉的液體發酵培養:每升PDA液體培養基,加入蔗糖5~25g,pH值調節至4.7~6.4,無菌狀態下,接種黑曲霉孢子,黑曲霉孢子加入量為1升PDA培養液加1%(體積)黑曲霉孢子,孢子濃度為1×104~106cfu/mL、培養溫度為30~40℃,轉速為120~150轉/分鐘,通空氣量為培養液總體積即PDA培養液、蔗糖和黑曲霉孢子接種量的總和的30%,恒溫發酵培養72-100小時,過濾菌絲,發酵液濃縮至培養液總體積的1/20~1/15,析出結晶,超純水洗滌4~5次,40~50℃烘干,得四草酸鉀產品。
[1] 化學物質辭典
[2] CN200810030776.2黑曲霉發酵生產四草酸鉀的方法
[3] CN201410557053.3高溫敏化制備乳化炸藥的方法