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60687-93-6 / 紫膠紅色素的精制方法

背景技術

紫膠紅色素是應用最廣泛的天然色素之一,它是一種來源于動物的提取物。人們 對紫膠紅色素的利用早于對紫膠樹脂的利用,紫膠紅色素傳統上用于食品、醫藥、化妝品、 印染和紡織等行業,其顏色本身為紅色或桃紅色,但通過媒染調配可獲得其他色調。

近年來,隨著醫學毒理學和生物學實驗工作的發展,人們認識到人工合成食用色 素有的對人體有一定的毒性,有的還有致癌作用,因此,天然色素又重新得到普遍重視和應 用。紫膠紅色素具有水溶性和無毒性,已作為安全性較高的添加劑得到廣泛使用,而且,紫 膠紅色素與其它天然色素比還具有著色力強,對光、金屬離子和熱的穩定性好等優點,紫膠 紅色素作為天然食用色素日益被人們所接受。日本等國家已用紫膠紅色素染制食品,其應 用前景十分廣闊。

在獲取紫膠紅色素時,傳統工藝一直采用化學萃取、結晶方法,這樣不僅增加成 本,而且提取后的紫膠紅色素得率和質量受到了很大影響。一般紫膠廠采集紫梗(原膠) 用水浸提后棄水而留下紫膠進行工業生產,既浪費原材料,又對環境造成影響。

傳統的紫膠色素生產廠家大都是采用色淀法再精制紅色素,其工藝技術不僅工序 多、周期長,而且生產中加入了大量的酸、堿和有機溶劑,使其生產成本較高,紫膠紅色素得 率也不夠理想,而且所得紅色素產品中灰分高,重金屬也常常超標。

例如,公開號為CN1081190A中公開了一種提高紫膠紅色素質量技術,該方法采用 色淀法生產紫膠紅色素。在原有生產工藝的基礎上增加了對原膠用水浸泡攪拌的工序,使 得紫膠紅色素生產的工序更多,生產周期延長。而且該方法同樣使用了大量的鹽酸,使得產 品中的灼燒殘渣高。

又如,《福州師專學報》1996年9月,第16卷第1期第38_42頁中公開了一種紫膠 紅色素提取方法,該方法將紫膠生產過程排放出的濃色水用稀鹽酸調至弱酸性,澄清之后 去除蛋白質等雜質,再調節酸化液的PH值,加入CaCl2溶液,使之生成色素鈣鹽沉淀,接著 用強酸酸解濃色鈣,使紫膠紅色素結晶析出。該方法中使用了大量的酸,使得紅色素產品中 灰分高,重金屬含量高。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術存在的問題,提供一種紫膠紅色素的精制方法,該 方法工藝簡單,操作方便,能夠使紫膠紅色素外觀色澤和理化指標達到《中華人民共和國國 家標準-食品添加劑紫膠紅色素【GB/T 4571-1996】》規定的標準,縮短了紫膠紅色素精制 的工藝,提高紫膠紅色素的得率和純度和降低生產能耗,并且綜合利用資源,從根本上解決 了紫膠工業生產的環境污染問題。為實現本發明目的,本發明一方面提供的紫膠紅色素的精制方法包括將原膠用水 溶液浸泡、收集洗膠液和通過微濾、超濾對洗膠液進行過濾處理。

此外,還包括對經微濾、超濾處理的洗膠液進行濃縮、干燥處理,即將其進行真 空濃縮,再于真空狀態下使其干燥,得紫膠紅色素固體。其中,控制真空濃縮時的真空 度為-0. 06?-0. 08MPa,溫度為60?75 °C ;控制干燥時的溫度為75?100°C,真空度 為-0. 06 ?-0. 08MPa。

其中,水溶液為工業自來水,或者微堿性水溶液,其中的堿可選擇碳酸鈉或四硼酸 鈉。特別是,工業自來水的PH值在7-8之間;微堿性水溶液的pH值在7-8之間。

其中,進行微濾處理時,微濾膜的的膜孔經為0. 22?0. 80微米,控制微濾的操作 壓力差為0. 05?0. 09MPa ;進行超濾處理時,超濾膜的截留分子量為5000?30000道爾頓, 控制超濾的操作壓力差為0. 10?0. 40Mpa。

特別是,微濾處理時為負壓操作,選用微濾膜的離心液一側的壓力為一個大氣壓, 而在微濾液一側減壓抽真空,真空壓力控制在-0. 05?-0. 09Mpa(即以一個大氣壓為0,控 制微濾除雜時微濾液一側的壓力相對于一個大氣壓為-0. 05?-0. 09Mpa);超濾處理時為 正壓操作,選用在超濾膜的微濾液一側加壓,控制所加的壓力為0. 10?0. 40Mpa (即以一個 大氣壓為0,控制微濾液一側的壓力相對于一個大氣壓為0. 10?0. 40Mpa),而超濾液一側 的壓力為一個大氣壓。

本發明另一方面提供的紫膠紅色素的精制方法,包括以下順序進行的制備步驟:

1)水溶液浸提

采用水溶液浸提粉碎的原膠,得到洗膠液;

2)沉降分離、過濾

使洗膠液進行沉降分離,然后過濾除雜,得到洗膠液濾液;

3)濾液調酸值、離心除雜

用酸調節洗膠液濾液pH值后,采用離心機對其離心分離除雜,得到離心液;

4)微濾除雜

對離心液微濾得到微濾液;

5)超濾除雜

對微濾液超濾得到超濾濃縮液;

其中,還包括對超濾濃縮液進行濃縮、干燥的步驟,即將超濾濃縮液進行真空濃 縮,再于真空狀態下使其干燥,得紫膠紅色素固體。

其中,在步驟1)中,所述的水溶液為工業自來水,或者采用微堿性水溶液,其中的 堿可選擇碳酸鈉或四硼酸鈉。

特別是,所述的工業自來水的pH值在7-8之間;微堿性水溶液的pH值在7-8之間。

其中,在所述步驟1)中,首先將原膠粉碎成顆粒并用篩子去除雜質,接著將原膠 顆粒溶于水溶液中進行浸泡,控制原膠顆粒與水溶液的重量比(膠液比)為1 : 3?10,優 選1 : 5。其中,控制洗膠液的pH值在7?8間;特別是,原膠顆粒的粒度為1-10毫米,優 選原膠顆粒的粒度為4-6毫米;篩子可選擇圓擺篩或振動篩;可重復浸提多次,每次的浸泡 時間控制在0. 5-12小時,浸泡時間優選為4小時。其中,在步驟2)中,沉降時間控制在2?M小時,優選為10?14小時;采用200? 400目的不銹鋼絲網進行過濾,可以依次采用200目和400目的不銹鋼絲網進行兩級過濾。

其中,在步驟3)中,調節濾液的pH值為3. 5?4,調節濾液的酸選擇檸檬酸、植酸、 醋酸、鹽酸的一種或多種。

其中,在步驟4)中,采用的微濾膜的膜孔經為0. 22?0. 80微米,微濾膜可選擇纖 維素酯類微濾膜;在步驟幻中,采用的超濾膜的截留分子量為5000?30000道爾頓,超濾 膜可選擇聚醚砜卷式膜、纖維素卷式膜中的一種。特別是,所用的超濾膜為聚醚砜卷式膜。

其中,所述步驟4)中,進行微濾處理時,控制微濾膜兩側的操作壓力差為0. 05? 0.09MPa;在步驟幻中,進行超濾處理時,控制超濾膜兩側的操作壓力差為0. 10? 0.40Mpa。

特別是,所述步驟4)中,微濾處理時為負壓操作,選用微濾膜的離心液一側的壓力 為一個大氣壓,而在微濾液一側減壓抽真空,真空壓力控制在-0. 05?-0. 09Mpa (即以一個 大氣壓為0,控制微濾處理時,微濾液一側的壓力相對于一個大氣壓為-0. 05?-0. 09Mpa); 所述步驟幻中,超濾處理時為正壓操作,選用在超濾膜的微濾液一側加壓,控制所加的壓 力為0. 10?0. 40Mpa(即以一個大氣壓為0,控制微濾液一側的壓力相對于一個大氣壓為 0. 10?0. 40Mpa),而超濾液一側的壓力為一個大氣壓。

其中,在步驟6)中,控制真空濃縮時的真空度為-0. 06?-0. 08MPa,溫度為60? 75℃ ;控制干燥時的溫度為75?100°C,真空度為-0. 06?-0. 08MPa。

本發明另一方面提供由上述方法制備的紫膠紅色素。

通過本發明方法精制的紫膠紅色素具備以下優點:

精制的紫膠紅色素為鮮紅色,精制紫膠紅色素得率達0.43%以上(以原膠計);其 干燥失重、灼燒殘渣、鉛、砷等重金屬等指標顯著低于國家標準,紫膠紅色素精制效果明顯, 保證紫膠紅色素的使用性能滿足《中華人民共和國國家標準-食品添加劑紫膠紅色素【GB/ T 4571-1996】》標準的要求,其中鉛、砷等重金屬含量遠遠低于國家標準中規定的含量,提 高了紫膠紅色素食用的安全性。

利用膜精制方法精制紫膠紅色素,避免了大量的酸堿加入,保持了紫膠紅色素原 有的化學結構,而且膜分離技術工藝簡單,為綠色化工工藝和技術,從源頭上消除污染。

具體實施方式

以原膠(紫梗)為原料,采用本發明的方法進行提取精制紫膠紅色素。原膠來自 云南省普洱市。

1、將原膠粉碎成顆粒,粒度為4?6毫米,通過圓擺篩去除樹脂、沙土等雜質;

2、將原膠粉碎顆粒加入裝有pH值在7至8之間的工業自來水的洗膠槽中,控制膠 液比(即粉碎的原膠的重量與水溶液的重量比)為1 : 5,浸泡4小時收集洗膠液;重復三 次,合并洗膠液;

3、將洗膠液加入澄清槽中沉降,分離泥沙和微粒紫膠,沉降時間為12小時;

4、將澄清的洗膠液進行兩級過濾,一級過濾的濾網為200目不銹鋼絲網,二級過 濾的濾網為400目不銹鋼絲網;

5、用檸檬酸(固體)調節濾液酸值,控制濾液的pH值為3. 5?4.0;

6、將濾液送入到離心機,離心分離經檸檬酸調節的濾液,除去固體和懸浮物;

7、常溫下以采用混合纖維素酯微濾膜(天津恒奧科技發展有限公司生產)的 FILTER微濾器(北京眾益中和生物技術有限公司生產)進行微濾,微濾膜孔徑為0.45 微米,微濾膜的離心液一側的壓力為一個大氣壓,而在微濾液一側減壓抽真空,真空壓 力為-0. 06?-0. 08Mpa(以一個大氣壓為0,控制微濾液一側的壓力相對于一個大氣壓 為-0. 06?-0. 08Mpa),獲得微濾液;

8、在常溫下采用以聚醚砜卷式膜(美國Millp0re公司生產)為超濾膜的 Prepscale超濾機組(美國Millpore公司生產)對微濾液進行超濾,超濾膜的微濾液一側 加壓,增加的壓力控制在0. 15?0. 25Mpa(以一個大氣壓為0,控制超濾除雜時微濾液一側 的加壓壓力相對于一個大氣壓為0. 15?0. 25Mpa),而超濾液一側的壓力為一個大氣壓,聚 醚砜卷式膜的截留分子量為10000標稱分子量;

9、然后于真空度為-0. 06?-0. 08MPa、溫度為60?75°C下,將超濾液真空濃縮, 之后,于真空干燥箱中,在溫度為75?100°C、真空度為-0. 06?-0. 08MPa下對其進行干 燥,即得鮮紅色的紫膠紅色素固體。