6046-93-1/醋酸銅簡介

醋酸銅，暗綠色單斜結(jié)晶，熔點(diǎn)115℃，240℃時(shí)脫去結(jié)晶水，溶于水和乙醇，微溶于乙醚和甘油。用作分析試劑，色譜分析試劑。還用作有機(jī)合成催化劑、陶瓷著色及農(nóng)藥等。

醋酸銅在古代被用作殺菌劑和綠色顏料，目前多用作無機(jī)合成中銅(II)的來源，也可在有機(jī)合成中作為催化劑或氧化劑。和所有銅化合物一樣，醋酸銅的焰色反應(yīng)為藍(lán)綠色。

歷史

醋酸是食物發(fā)酵的副產(chǎn)物，而乙酸銅最早也是在葡萄園中獲得的。當(dāng)時(shí)銅片夾在生產(chǎn)葡萄酒剩余的葡萄皮和殘?jiān)校藗儼l(fā)現(xiàn)不久后就有藍(lán)色物質(zhì)在銅片表面生成。刮下少許后發(fā)現(xiàn)它可溶于水。該固體被用作顏料。它與三氧化二砷混合后生成醋酸亞砷酸銅，作為殺蟲劑和殺菌劑使用，稱作巴黎綠。

性狀:暗綠色單斜結(jié)晶，熔點(diǎn)115℃，240℃時(shí)脫去結(jié)晶水，溶于水和乙醇，微溶于乙醚和甘油。

產(chǎn)品用途: 用作油漆快干劑，醫(yī)藥化工、農(nóng)藥助劑、瓷釉顏料原料，醫(yī)藥殺蟲劑、殺菌劑和化學(xué)試劑等。

儲運(yùn)注意事項(xiàng):應(yīng)貯存于通風(fēng)干燥庫房中。袋口必須密封扎牢，防止受潮。嚴(yán)禁明火、易燃物。

合成

現(xiàn)在實(shí)驗(yàn)室中的制備方法分為三步，總反應(yīng)為:

2CuSO4.5H20+ 4 NH3+4 CH3COOH→Cu2(OAc)4(H20)2 + 2[NH4]2[SO4] + 8 H20

一水合物會在100°C真空失水:

Cu2(OAc)4(H2O)2→Cu2(OAc)4 +2H20

將無水Cu2(OAc)4和金屬銅一起加熱會得到無色易揮發(fā)的乙酸亞銅:

2Cu + Cu2(OAc)4 →4 CuOAc

化學(xué)合成中的應(yīng)用

乙酸銅的主要用途是在有機(jī)合成中作為催化劑或氧化劑使用。例如，Cu2(CH3COO)4可以催化兩個(gè)末端炔烴的偶聯(lián)，生成1,3-二炔：

Cu2(CH3COO)4+2CH3- C=CH→2CuCH3COO+CHgC=C-C=CH3+2CH3COOH

反應(yīng)的中間體包括乙炔亞銅等，再經(jīng)乙酸銅氧化，得到炔基自由基。此外，用乙酸銅來合成炔胺（含有氨基的末端炔烴）也涉及乙炔亞銅中間產(chǎn)物。

將無水Cu2(CH3COO)4和金屬銅一起加熱會得到無色易揮發(fā)的乙酸亞銅：

2Cu+Cu2(CH3COO)4→4CuCH3COO

乙酸銅(II)用水合肼也能還原成乙酸亞銅。

結(jié)構(gòu)

Cu2(CH3COO)4(H2O)2，以及類似的Rh(II)、Cr(II)乙酸鹽二聚體都采取“中國燈籠”式的結(jié)構(gòu)。每個(gè)銅原子都為四個(gè)氧原子所圍繞，乙酸根的每一個(gè)氧原子都與一個(gè)銅原子鍵連，鍵長1.97Å（197pm）。兩個(gè)水分子配體占上下，Cu-O鍵長為2.20Å（220pm）。兩個(gè)五配位的銅原子之間的距離為2.65Å（265pm），與金屬銅中Cu—Cu距離（255pm）相近。

兩個(gè)銅原子存在很弱的共價(jià)作用，導(dǎo)致乙酸銅的磁矩隨著溫度降低而減小，比如一水合乙酸銅室溫下的磁矩為1.40 B.M.，而在90K時(shí)僅為0.36 B.M.。由于自旋方向相反抵消，Cu2(CH3COO)4(H2O)2實(shí)質(zhì)上是反磁性的。它對推動現(xiàn)代反鐵磁體耦合理論發(fā)展有很重要的貢獻(xiàn)。