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在農業上,三唑類化合物不僅可被用作殺菌劑和除草劑,而且可以用作植物生長調節劑,調節植物的生長。如多效唑有利于提高油菜田塊的抗倒伏與抗裂角能力,從而提高產量;在小麥上,多效唑提高了莖稈木質素合成相關酶的活性和木質素含量,進而增強了莖稈抗倒伏能力。丙環唑(propiconazole,簡稱Pcz)是一種三唑類復合物,在生產中,丙環唑被廣泛用作殺菌劑。另外,丙環唑可以用作植物生長調節劑,調控植物的生長,作用位點是鈍葉醇14R-脫甲基酶。丙環唑是三唑類殺菌劑的一個代表性品種,已經廣泛用于防治小麥全蝕病、白粉病、銹病、根腐病、水稻惡苗病、紋枯病、香蕉葉斑病等。
丙環唑具有殺菌譜廣泛、活性高、殺菌速度快、持效期長、內吸傳導性強等特點,已經成為世界上大噸位的三唑類新型廣譜性殺菌劑代表品種。可有效地防治大多數高等真菌引起的病害。
1. 殺菌活性高,對多種作物上由高等真菌引發的病害療效好,可以防洽蔬菜白粉病、炭疽病、銹病、根腐病等,對西瓜蔓枯病、草莓白粉病有特效。但對霜霉病、疫病無效。
2.內吸性強,具有雙向傳導性能,施藥2 小時后即可將入侵的病原體殺死,1~2 天控制病情擴展,阻止病害的流行發生,滲透力及附著力極強,特別適合在雨季使用。
3.持效期長達15~35 天,比常規藥劑節省2~3 次用藥。
4.獨有的“汽相活性”,即使噴藥不均勻,藥液也會在作物的葉片組織中均勻分布,起到理想的防治效果。
5.采收后,保鮮作用明顯,賣相靚,果品貨價期長。
6.鑒別要點:原藥為淡黃色黏稠液體,易溶于有機溶劑。丙環唑乳油產品應取得農藥生產批準證書,選購時應注意識別該產品的農藥登記證號、農藥生產批準證書號、執行標準號。
7.丙環唑可與苯醚甲環唑、三環唑、苯銹啶、稻瘟酰胺、福美雙、咪鮮胺、嘧菌酯、戊唑醇、多菌靈、井岡霉素等復配。比如300 克/升苯甲·丙環唑乳油、30%苯甲·丙環唑水乳劑、28%丙環·咪鮮胺水乳劑、50%丙環·咪鮮胺微乳劑、40%丙環·嘧菌酯懸浮劑、30%丙環·戊唑醇懸浮劑、25%丙唑·多菌靈懸浮劑、15%井岡·丙環唑可濕性粉劑、10%井岡·丙環唑微乳劑等。
主要干擾真菌類固醇生物合成,抑制麥角甾醇的形成。在大多數真菌中,如果缺乏組成細胞膜的麥角甾醇將會導致細胞膜不可修復的損傷,從而使真菌死亡。丙環唑可被根、莖、葉部吸收,并能很快在植株內向上傳導。丙環唑可以防治子囊菌、擔子菌和半知菌類等病原菌引起的病害,如對小麥根腐病、炭疽病、水稻惡苗病、葡萄白粉病以及花生和香蕉的葉斑病具有較好的防治效果,還可以防治葉枯病、銹病、腥黑病等多種真菌病害,對果類作物儲藏防腐保鮮也有明顯效果,特別是柑橘、蘋果等主要水果品種的儲藏。
一般只對皮膚和眼有刺激作用,經口毒性低,誤服,可引起惡心、嘔吐等。一旦接觸到皮膚,應立即脫去污染的衣物,用大量肥皂水或流動清水徹底沖洗接觸區眼睛接觸,立即提取眼瞼,用流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15 分鐘,就醫。吸入,應迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧治療。如呼吸停正,立即進行人工呼吸,就醫。如誤服,對癥治療,誤食,立即催吐、洗胃,并及時送醫院。
采用溴化法( 即以2,4- 二氯苯乙酮為原料,先溴化,再與1,2- 戊二醇環合,最后與1,2,4- 三唑鈉縮合生成丙環唑。
步驟1:α- 溴- 2,4- 二氯苯乙酮( 1) 的合成
在裝有溫度計、攪拌器及滴液漏斗的125 mL 四口燒瓶中,加入47.5 g ( 0.25 mol) 2,4- 二氯苯乙酮及四氯化碳60 mL,緩慢滴加溶于30 mL 四氯化碳的40.8 g ( 0.255 mol) 液溴,控制反應溫度在5℃以下,滴加時間為2 h,同時用氫氧化鈉溶液吸收產生的溴化氫氣體。滴加完畢,繼續攪拌0.5 h。升溫除去溴化氫,用10%碳酸鈉溶液洗滌去除殘留HBr,再用水洗滌至中性。分層、干燥、過濾、脫溶得α- 溴- 2,4-二氯苯乙酮粗品,用甲醇/石油醚( v ∶v=1 ∶2) 重結晶得63.5 g 白色針狀晶體,含量98.0%,收率93.0%。
步驟2:縮酮化合物2- ( 2,4- 二氯苯基) - 2- 溴甲基- 4-:丙基- 1,3- 二氧戊環( 2) 的合成
在裝有溫度計、攪拌器及回流分水裝置的250mL 四口燒瓶中加入54.6 g ( 0.2 mol) α- 溴- 2,4- 二氯苯乙酮、25.0 g ( 0.24 mol) 1,2- 戊二醇、100 mL 甲苯及2 g 催化劑對甲基苯磺酸,加熱回流脫水。待分水器中的水不再增加后,繼續反應30 min。冷卻,水洗至中性,分層、干燥、過濾、脫溶得2- ( 2,4- 二氯苯基) - 2- 溴甲基- 4- 丙基- 1,3- 二氧戊環72.4 g,含量88.0%,收率90.0%。
步驟3:丙環唑( 3) 的合成
將上步反應產物40.2 g ( 含0.1 mol 縮酮化合物) 、三氮唑鈉10.0 g ( 0.11 mol) 、二甲基亞砜80mL 加入到250 mL 四口燒瓶中,升溫,攪拌回流反應16 h。冷卻至室溫,加入100 mL 水和100 mL 二氯甲烷,萃取分層,有機層水洗、干燥、脫溶得淺褐色粗油。加入100 mL 甲苯,再滴加60%硝酸15 mL,冷卻、過濾得到其硝酸鹽,將硝酸鹽溶于100 mL 水中,堿化至pH=10,用二氯甲烷萃取3 次,有機層合并,干燥、脫溶得淺黃色丙環唑原油29.9 g,含量95.0%,收率83.0%。
[1] 丙環唑對玉米幼苗生長的調控及其相關機制
[2] 丙環唑對水稻紋枯病菌的抑制作用及對紋枯病的防治效果
[3] 丙環唑在農業生產上的應用
[4] 丙環唑的合成