5927-18-4 / 磷酸乙酸三甲酯的制備和應用

背景及概述^[1]

磷酸乙酸三甲酯又叫磷酰基乙酸三甲酯，是一種化學物質，分子式是C5H11O5P。 用于分子內Mannich型反應，生成sarain A型二氮雜三環核；用于有機金屬催化的氧雜 Michael反應；用于羥吲哚的異戊烯反應以及香葉基反應；用于分子內Horner-Wadsworth- Emmons反應；用于烯烴交叉易位/雜環化反應。

制備^[2]

步驟一：由氯乙酸與甲醇經酯化反應制得氯乙酸甲酯。將甲醇與氯乙酸按重量比 0.25:1～0.5:1混合均勻，攪拌加熱，于105～110℃下進行酯化反應。反應過程中不斷蒸出 氯乙酸甲酯、水和甲醇的三元共沸物，經酯分離器分層，將分出的甲醇和水重新回流入反應 鍋內，分出的粗酯用碳酸鈉中和、干燥得到氯乙酸甲酯的粗品。

步驟二：將步驟一的氯乙酸甲酯粗品轉入合成反應釜，加入催化劑四丁基碘化銨，加熱到80℃，滴入亞磷酸三甲酯，根據反應的回流大小來控制滴加速度，回流越大，滴加速度越慢，控制內溫在80～110℃之間，滴加時間控制在6～8小時滴完，再控制內溫110～120 ℃保溫6～8小時反應，反應副產物氯甲烷采用深冷壓縮技術回收，得到膦酰基乙酸三甲酯 的粗品。氯乙酸甲酯、催化劑、亞磷酸三甲酯的重量比為1:0.02:1.15。

步驟三：將膦酰基乙酸三甲酯的粗品轉入高純度精餾塔提純。根據物料沸點的不同，分別精餾出氯乙酸甲酯(套用)、有機磷阻燃劑和膦酰基乙酸三甲酯。精餾釜殘轉入專用反應釜中經堿處理后作為磷鉀肥出售。

采用氯乙酸甲酯粗品和亞磷酸三甲酯在催化劑四丁基碘化銨的作用下進行 Arbuzov重排反應合成，Arbuzov重排反應時間優選為14小時。

應用^[1]

一種計算機電纜保護套，包括如下重量份的原料：聚異丁烯10～30份、硅橡膠8～17份、線性低密度聚乙烯15～25份、過氧化苯甲酰5～10份、氣相二氧化硅12～23份、硅藻土5～10份、改性玻璃纖維12～20份、苯甲醛二甲縮醛3～7份、磷酸乙酸三甲酯2～5份、2-丙烯酰胺基?2?甲基丙磺酸1～5份、半補強炭黑2～6份、異氰酸酯2～3份、重鉻酸銨鈉1～2份、硬脂酸鋅3～6份、磷酸三辛酯2～4份、氧化鋅2～3份、抗氧劑1～2份、阻燃劑2～3份、潤滑劑2～4份。所述計算機電纜保護套具有優異阻燃性和不延燃性，燃燒時發煙量非常少，不產生有毒氣體，不產生腐蝕性氣體，且拉伸強度高、回彈性好。

參考文獻

[1] CN201710563330.5一種計算機電纜保護套及其制備方法

[2] [中國發明] CN201610784619.5 一種膦酰基乙酸三甲酯的合成方法