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592-41-6 / 1-己烯的應(yīng)用及制備

背景及概述[1][2] [3]

1-己烯為無色液體,不溶于水,溶于乙醇。易燃,有毒,具刺激性。與60%硫酸作用生成2-己醇和己基磺酸,與高錳酸鉀反應(yīng)生成甲酸和戊酸。隨著市場對膜料和管材料需求量的增加,1-己烯的使用量越來越大。1-己烯是線性聚乙烯(低密度和高密度)樹脂的重要共聚單體,也是制造高級(jí)增塑劑、合成潤滑油等精細(xì)化工產(chǎn)品的重要原料。1-己烯市場需求增長迅速,具有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,我國大部分1-己烯必須依賴國外進(jìn)口。目前,我國線性聚乙烯大多都是采用1-丁烯作為共聚單體,其共聚線性聚乙烯的性能難比1-己烯共聚的線性聚乙烯的性能,因此,用1-己烯代替1-丁烯作為共聚單體勢在必行。

應(yīng)用[1]

1-己烯可用于香料、染料和樹脂制造以及聚合物改性。作為生產(chǎn)高附加值聚乙烯的共聚單體,1-己烯在高分子材料、精細(xì)化工和制藥等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。1-己烯是一種重要的α-烯烴產(chǎn)品,主要作為生產(chǎn)高附加值聚乙烯的共聚單體。由其生產(chǎn)的聚乙烯具有拉伸強(qiáng)度高、抗沖擊、抗撕裂、耐穿刺和高透光等優(yōu)點(diǎn),特別適合于生產(chǎn)包裝膜、農(nóng)業(yè)用膜以及大口徑管材等。

制備[3]

目前,1-己烯的工業(yè)生產(chǎn)主要有石蠟裂解、齊聚和萃取分離等方法。石蠟裂解法技術(shù)較成熟,是生產(chǎn)線性α-烯烴的傳統(tǒng)方法,但所產(chǎn)α-烯烴品質(zhì)較低,國外已基本不用該方法。乙烯齊聚法生產(chǎn)的α-烯烴品質(zhì)較高,國外α-烯烴生產(chǎn)主要采用該方法,國內(nèi)齊聚技術(shù)發(fā)展比較晚,近兩年才建成乙烯齊聚生產(chǎn)1-己烯的工業(yè)示范裝置。

專利CN100400483C提供了一從1-己烯物料中提 濃1-己烯的方法,所述方法通過先將原料與含Ag離子的絡(luò)合劑絡(luò)合,所得絡(luò)合液再經(jīng)萃取 劑萃取,然后將萃取液中進(jìn)行蒸餾,通過反復(fù)重復(fù)上述過程將所述物料提濃。該文獻(xiàn)所述的 1-己烯物料僅包括1-己烯、反-2-己烯、順-2-己烯、反-3-己烯、順-3-己烯幾種物質(zhì)。

專利US6483000B2提供了一種從烴混合物中分離1-戊烯的方法,所述物流經(jīng)預(yù)分餾、超精餾、醚化、水洗、甲醇回收、干燥等步驟處理后,分離出1-戊烯產(chǎn)品。專利CN102452888A提供了一種從費(fèi)托合成油中提純1-己烯的方法,所述方法包括 費(fèi)托合成油品的預(yù)切割、萃取精餾塔脫氧化物、萃取精餾脫烷烴、醚化反應(yīng)脫叔碳烯烴、萃取脫乙醇、精密精餾步驟,最后分離出聚合級(jí)的1-己烯產(chǎn)品。CN201410062062.5為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷提供一種工藝流程簡單、 成本較低的從碳?xì)浠旌衔锪现蟹蛛x提純1-己烯的方法。通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):一種從碳?xì)浠旌衔锪现蟹蛛x提純1-己烯的方法,采用以下步驟:

(a)碳?xì)浠旌衔镌衔锪鬟M(jìn)入預(yù)切割單元,得到C6-輕餾分物流、C6餾分物流和C6+ 重餾分物流;

(b)C6餾分物流進(jìn)入醚化反應(yīng)器,與甲醇物流進(jìn)行醚化反應(yīng),得到產(chǎn)物物流;

(c)產(chǎn)物物流進(jìn)入反應(yīng)精餾塔,塔頂采出含1-己烯的C6餾分物流,塔釜采出含醚產(chǎn)物的烴物流;

(d)C6餾分物流進(jìn)入精分塔,塔頂采出沸點(diǎn)比1-己烯低的餾分物流,塔釜得到1-己 烯和比1-己烯沸點(diǎn)高的餾分物流;

(e)餾分物流進(jìn)入精分塔,塔頂采出富1-己烯物流,塔釜采出沸點(diǎn)比1-己烯高的餾 分物流;

(f)富1-己烯物流進(jìn)入萃取精餾塔,塔頂?shù)玫紺6烴物流,該物流中富含正構(gòu)、異構(gòu) 烷烴、內(nèi)烯烴、環(huán)烯烴、支鏈烯烴、環(huán)烷烴中的一種或多種組分,塔釜采出萃取劑和1-己烯的 混合物流;

(g)混合物流進(jìn)入1-己烯分離塔,塔頂?shù)玫?-己烯物流,塔釜采出再生的萃取劑物 流,該物流與新鮮萃取劑物流混合后返回萃取精餾塔上部循環(huán)使用;

(h)精分塔頂采出的沸點(diǎn)比1-己烯低的餾分物流進(jìn)入水洗塔的下部,與從塔上部 進(jìn)入的水物流進(jìn)行水洗,塔頂?shù)玫綗N物流,塔釜采出甲醇水溶液物流;

(i)甲醇水溶液物流進(jìn)入甲醇回收塔,塔頂?shù)玫郊状嘉锪鳎撐锪髋c新鮮甲醇物流 混合后進(jìn)入醚化反應(yīng)器,塔釜采出水物流,與新鮮水混合后循環(huán)回水洗塔上部。

所述的碳?xì)浠旌衔镌衔锪鳛椴煌I(yè)生產(chǎn)方法得到的含1-己烯的烴流股,包括 含1-己烯的碳數(shù)范圍為C4~C100的烴混合物,其中同一碳數(shù)烴類化合物包括正構(gòu)及異構(gòu)烷 烴、直鏈α-烯烴、支鏈烯烴、內(nèi)烯烴、環(huán)烯烴、芳烴或環(huán)烷烴。所述的碳?xì)浠旌衔镌衔锪髟陬A(yù)切割單元中采用兩塔或多塔聯(lián)合操作法,或采用 單一隔壁塔法進(jìn)行分離,經(jīng)預(yù)切割單元切割得到的C6餾分物流中,1-己烯含量大于5wt%。

圖1為工藝流程圖。

1-己烯的應(yīng)用及制備

圖1中,A為原料預(yù)分離單元、B為醚化反應(yīng)器、C為反應(yīng)精餾塔、D為精分塔、E為精分 塔、F為萃取精餾塔、G為1-己烯分離塔、H為水洗塔、I為甲醇回收塔;1為碳?xì)浠旌衔镌衔?流、2為C6-輕餾分物流、3為C6餾分物流、4為C6+重餾分物流、5為醚化產(chǎn)物物流、6為新鮮甲醇 物流、7為含1-己烯的C6餾分物流、8為含醚產(chǎn)物的烴物流、9為沸點(diǎn)比1-己烯低的餾分物流、 10為比1-己烯沸點(diǎn)高的餾分物流、11為富1-己烯物流、12為沸點(diǎn)比1-己烯高的餾分物流、13 為C6烴物流、14為混合物流、15為新鮮萃取劑物流、16為1-己烯物流、17為萃取劑物流、18為 新鮮水物流、19為烴物流、20為甲醇水溶液物流、21為甲醇物流、22為水物流。

主要參考資料

[1] 化學(xué)物質(zhì)辭典

[2]周一兵.1-己烯研發(fā):打破國外壟斷,促進(jìn)我國塑料工業(yè)發(fā)展[J].中國石化,2016(02):60-61.

[3]CN201410062062.5 一種從碳?xì)浠旌衔锪现蟹蛛x提純1-己烯的方法