592-41-6 / 1-己烯的生產(chǎn)工藝

1-己烯是線型α-烯烴中重要的品種之一，主要用于LLDPE、HDPE、增塑劑和化學(xué)中間體。1-己烯生產(chǎn)工藝有三種．即乙烯齊聚、抽提和乙烯三聚。

乙烯齊聚工藝同時(shí)得到C4-C20以上10多種烯烴，存在目標(biāo)產(chǎn)物l-己烯選擇性較低、產(chǎn)物分離困難的問題。該技術(shù)的擁有企業(yè)主要有Chevron Phillips、Shell、BP Amoco、Idemitsu、INEOS等公司。

抽提工藝是以煤制油過程中得到富含α-烯烴的側(cè)線餾分，通過一定的反應(yīng)與分離，回收得優(yōu)質(zhì)α-烯烴。主要代表企業(yè)為南非Sasol，隨著中國(guó)煤制油產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，出現(xiàn)了陜西未來能源等掌握自主抽提技術(shù)的企業(yè)。

乙烯三聚工藝生產(chǎn)的1-己烯在純度、產(chǎn)率及選擇性上較前兩者高。該工藝自上世紀(jì)70年代發(fā)現(xiàn)以來，引得各大石化公司紛紛跟進(jìn)研究。目前主要的技術(shù)擁有者包括ChevronPhillips、中石化、中石油。

1-己烯主要生產(chǎn)工藝對(duì)比

直到上世紀(jì)末，中國(guó)還沒有1-己烯生產(chǎn)技術(shù)，產(chǎn)品完全依賴高價(jià)進(jìn)口，嚴(yán)重制約了下游聚烯烴等行業(yè)高附加值產(chǎn)品研發(fā)和生產(chǎn)。目前，中石化燕山石化，大慶石化和中石油獨(dú)山子石化已分別建成一套5萬噸/年，0.5萬噸/年和2萬噸/年1-己烯工業(yè)化生產(chǎn)裝置，均采用國(guó)產(chǎn)化的乙烯三聚工藝技術(shù)。

作為生產(chǎn)高附加值聚乙烯的共聚單體，1-己烯在高分子材料、精細(xì)化工和制藥等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，是一種重要的α-烯烴產(chǎn)品，主要作為生產(chǎn)高附加值聚乙烯的共聚單體。由其生產(chǎn)的聚乙烯具有拉伸強(qiáng)度高、抗沖擊、抗撕裂、耐穿刺和高透光等優(yōu)點(diǎn)，特別適合于生產(chǎn)包裝膜、農(nóng)業(yè)用膜以及大口徑管材等。隨著市場(chǎng)對(duì)膜料和管材料需求量的增加，1-己烯的使用量越來越大。然而，直到上個(gè)世紀(jì)末，國(guó)內(nèi)還沒有1-己烯生產(chǎn)技術(shù)，產(chǎn)品完全依賴高價(jià)進(jìn)口，而且國(guó)外廠商一直對(duì)1-己烯實(shí)行高價(jià)壟斷，嚴(yán)重制約了我國(guó)聚烯烴行業(yè)高附加值產(chǎn)品研發(fā)和生產(chǎn)。

公開資料顯示：1997年中國(guó)石化立項(xiàng)開展乙烯選擇性三聚制1-己烯工業(yè)成套技術(shù)的研發(fā)工作，由燕山石化承擔(dān)探索性研究。據(jù)燕山石化科研人員介紹，乙烯選擇性三聚制1-己烯是上世紀(jì)70年代的重大發(fā)現(xiàn)，曾吸引了全球十多家跨國(guó)公司在該領(lǐng)域進(jìn)行跟蹤研究，均因催化體系對(duì)1-己烯的選擇性只有60~70%，且伴隨較多的聚合物副產(chǎn)物而宣告失敗，只有美國(guó)一家公司率先取得了重大突破。面對(duì)國(guó)外嚴(yán)格的專利保護(hù)和殘酷的競(jìng)爭(zhēng)壓力，燕山石化科研人員在沒有技術(shù)儲(chǔ)備的情況下，從零起步，搜文獻(xiàn)、查資料，決定從理論上進(jìn)行創(chuàng)新實(shí)現(xiàn)超越。

科研人員對(duì)涉及合成1-己烯有重要影響的催化體系、反應(yīng)機(jī)理、反應(yīng)器形式等技術(shù)因素進(jìn)行深入研究，對(duì)傳統(tǒng)聚乙烯催化劑創(chuàng)新性地提出了“三配位”的催化機(jī)理，并提出了“占位劑”的概念。通過在催化體系中加入優(yōu)選的占位劑，使1-己烯反應(yīng)選擇性從70%提高到93%以上，從而在催化劑的選擇性上取得了首次重大技術(shù)突破。科研人員還發(fā)現(xiàn)催化體系組分的進(jìn)料順序?qū)Ψ磻?yīng)活性和產(chǎn)品純度均有重大影響，又從機(jī)理入手不斷優(yōu)化，終于開發(fā)出了能顯著提高催化反應(yīng)活性的制備工藝。。