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5437-45-6 / 2-溴乙酸芐酯的合成與應用

基本特性

2-溴乙酸芐酯(Benzyl 2-bromoacetate)又名芐基溴乙酸酯、溴乙酸芐酯,其分子式為C9H9BrO2,分子量為229.07,CAS號為5437-45-6,沸點166-170 oC(22 mm Hg),密度1.446g/cm3。

合成方法[1]

2-溴乙酸芐酯由溴乙酸和苯甲醇酯化反應生成,通常采用酸或堿作為催化劑。上海嘉化科技有限公司提供了一種它的綠色化學合成方法,包括以下步驟:1)制備催化劑:投入乙酸酐120ml,三溴化鐵5g投料到帶有攪拌裝置的圓底燒瓶中,在攪拌下混合均勻后,轉移至試劑瓶中儲備,即得所述催化劑,待用;2)混合各組份:向2000ml燒瓶中投入1000g溴乙酸、投入790g的苯甲醇,投入50g硫酸氫鈉,連接羅茨真空泵;3)加熱混合物各組份的反應:打開攪拌,緩慢升溫至50℃,控制升溫速率,一個小時后升溫至65℃左右,打開真空泵,保持真空度不低于負0.098。控制升溫速率,兩個小時后,溫度不超過90℃,保持溫度和真空度一個小時后,取樣分析,目標產物含量98%以上,終止反應;4)冷卻:降溫以后,加活性炭脫色,過濾活性炭;5)制得目標產物:得成品1534g,收率95%。
2-溴乙酸芐酯的合成與應用

應用

2-溴乙酸芐酯是重要的基本化工原料之一,廣泛用于農藥、醫藥、多種精細化工產品的合成中。下面列舉幾種其應用實例:

(1)合成阿西美辛[2]

阿西美辛(Acemetacin)為非甾體類抗炎鎮痛藥和吲哚美辛的前體藥,口服后在體內經代謝生成吲哚美辛發揮藥效。阿西美辛于1980年上市,被認為是提高抗炎效果、改善耐受性和減輕吲哚美辛胃腸道副反應的最優選擇之一。阿西美辛主要用于風濕性關節炎、手術后疼痛與感染的治療。該藥抗炎效果顯著,鎮痛效力強,長期應用對造血系統及全身組織器官無明顯影響。荊楚理工學院的姚明等人以吲哚美辛為起始原料,先與2-溴乙酸芐酯反應制得阿西美辛芐酯,然后在AlCl3催化下選擇性脫除芐基得阿西美辛粗品,最后用丙酮和水重結晶制得阿西美辛一水合物,再經80 oC真空干燥24h得阿西美辛,反應總收率為85.3%,純度大于99.6%,其結構經1H NMR和13C NMR確證。

(2)富勒烯吡咯烷衍生物[3]

以2-溴乙酸芐酯和2-(2-氨乙氧基乙醇)為原料,經催化氫解后與多聚甲醛及C60通過1,3-偶極環加成得到四種雙加成C60吡咯烷衍生物BFP1~4。所有產物經過UV-Vis、FT-IR、1H NMR及ESI-MS等分析手段確認結構。四種衍生物的溶解性都得到了很大的改善,能很好的溶解于DCM、THF、DMSO等溶劑。選取DMSO作為溶劑,通過有機溶劑交換法,制備了四種衍生物的納米顆粒水懸液,并使用旋蒸的后處理方法除去殘留的有機溶劑,納米顆粒水懸液的表征方法包括UV-Vis、DLS及SEM。結果顯示,幾種納米水懸液的粒徑均在50~130nm之間。此外,從SEM照片可以看出,BFP1具有很好的形貌特征和分散性質。

(3)合成具有抗菌防霉的服裝面料[4]

康文廣提供了一種具有抗菌防霉的服裝面料及其制備方法,其通過將基布置于含有棕櫚油、2-溴乙酸芐酯、乙基香草醛的抗菌整理液進行后整理,可以顯著提高服裝面料的抗菌防霉性能。其中,在抗菌整理液添加2-溴乙酸芐酯和乙基香草醛,可以起到協同增效的作用,從而可以顯著提高服裝面料的抗菌防霉性能;另外,棕櫚油的添加不僅可以提高服裝面料的抗菌性,而且還可以用于分散2-溴乙酸芐酯,使得其可以在乙醇水溶液的分散介質下與乙基香草醛更好地產生協同增效的作用。

參考文獻

[1] [中國發明專利] CN202010820555.6一種有機物溴乙酸及酯的綠色化學合成方法.
[2] 姚明, 董志強, 張冕,等. 阿西美辛的合成新方法[J]. 合成化學, 2019, 27(002):119-122.
[3] 李園. 富勒烯吡咯烷衍生物的合成[D]. 鄭州大學,2014.
[4] [中國發明專利] CN202110192567.3一種具有抗菌防霉的服裝面料及其制備方法.