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540-63-6 / 常用試劑—-1,2-乙二硫醇

【英文名稱】1,2-Ethanedithiol

【分子式】C2H6S2

【分子量】94.20

【CA登錄號】[540-63-6]

【結構式】HSCH2CH2SH

【物理性質】該試劑bp 146 oC, 63 oC/46mmHg, d 1.123 g/cm3 (23 oC)。微溶于水;易于有機溶劑混溶。

【制備和商品】該試劑為商品試劑。

【注意事項】該試劑有臭味,吸入會導致胸痛、頭痛、惡心、肺水腫。LD50 342 mg/kg;應在通風櫥中操作。

1,2-乙二硫醇與醛、酮和縮醛發生縮合反應,生成1,3-二噻戊烷,用于羰基保護 (式1,式2)[1,2]。其穩定性、縮合選擇性和羰基再生條件與1,3-丙二硫醇[3]相似。可用烯酮二硫縮醛和/或二硫代原內酯保護酯和內酯。

保護基系列匯總

常用試劑----1,2-乙二硫醇

1,3-二噻戊烷的在Raney鎳、氨基鈉或鈉/肼條件下,直接脫硫反應使C=O 還原成CH2(式3~式5)[4]。

常用試劑----1,2-乙二硫醇

在吡啶氫氟酸和溫和氧化劑作用下,1,2-乙二硫醇生成偕二氟化合物 (式6)[5]。1,3-二噻戊烷反應慢,產率更低。

常用試劑----1,2-乙二硫醇

酰基氯、酸酐、酯和原酸酯用1,2-乙二硫醇和Lewis酸處理,生成親電1,3-Dithiolenium陽離子,該陽離子又可與不同類型的碳親核試劑反應。在一級氨甲酰存在條件下,可發生吲哚選擇性的甲酰化反應 (式7)[6]。

常用試劑----1,2-乙二硫醇

在水中,用十二烷基苯磺酸(DBSA) 作為催化體系可以使二硫縮醛反應,在水介質中可用于保護羰基化合物 (式8)[7]。

常用試劑----1,2-乙二硫醇

在碘催化作用下,1,2-乙二硫醇可以與酮和醛、縮酮醇和酮、醛和THP 醚、酯和醛發生選擇性反應 (式9~式11)[8]。

常用試劑----1,2-乙二硫醇

參 考 文 獻

1. Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 3nd ed.; John Wiley & Sons, Inc: New York, 1999. p 201.

2. (a) Oida, T.; Tanimoto, S.; Terao, H.; Okano, M. J. Chem.Soc., Perkin Trans, 1986, 1715. (b) An exception; Barton, D.H. R.; Bielska, M. T.; Cardoso, J. M.; Cussans, N. J.; Ley, S.V. J. Chem. Soc. Perkin Trans I, 1981, 1840.

3. Liu, H. J.; Yeh, W. L.; Chew, S. Y. Tetrahedron Lett., 1993,34, 4435.

4. (a) Sato, T.; Otera, J.; Nozaki, H. J. Org. Chem., 1993, 58,4971. (b) Ni, Z. J.; Luh. T. Y. Org. Syn., 1992, 70, 240. (c)Bellesia, F.; Boni, M.; Ghelfi, F.; Pagnoni, U. M. Tetrahedron,1993, 49, 199.

5. (a) Sondej, S. C.; Katzenellenbogen, J. A. J. Org. Chem., 1986,51, 3508. (b) Jeko, J.; Timar, T.; Jaszberenyi, J. C. J. Org.Chem., 1991, 56, 6748.

6. Houghton, R. P.; Dunlop, J. E. Synth. Comun., 1990, 20, 1.

7. Manabe, K.; Iimura, S.; Sun, X. M.; Kobayashi, S. J.Am.Chem. Soc., 2002, 124, 11971.

8. Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Hazarkhani, H. J. Org. Chem.,2001, 66, 7527.