52447-22-0 / 十三氟庚酰氯的制備

概述^[1]

鹵素為氯或氟的全鹵化合物對氧化劑特別有抵抗力。具體地說，三氟乙酰氯，CF3COCl，一種沸點(diǎn)為-19℃的已知化合物，是有價值的有機(jī)中間體，可用于制備三氟乙醇，三氟乙酸和三氟乙醛。較高同源性的全鹵鏈烷酰氯，例如全氟辛酰氯，十三氟庚酰氯容易轉(zhuǎn)化為羧酸或用作表面活性劑的酸鹽。通常，在現(xiàn)有技術(shù)中描述的用于制備全鹵代鏈烷酰基化合物的方法要求過長的反應(yīng)時間，升高的反應(yīng)壓力，有害的紫外線輻射，并且通常僅導(dǎo)致所需最終產(chǎn)物的低收率，常常伴隨著起始損失。另外，現(xiàn)有技術(shù)制劑還在于需要使用有毒的汞鹽催化劑，其需要昂貴的環(huán)境污染控制系統(tǒng)，并且產(chǎn)生困難的環(huán)境廢物處理問題，特別是與副產(chǎn)物的安全處理有關(guān)。因此，使用非金屬，無污染和低成本的鹵素催化劑由1,1,1-三氯全鹵代烷烴制備全鹵代烷酰氯的方法具有重要的商業(yè)和技術(shù)價值。

制備^[1]

十三氟庚酰氯制備如下：裝入裝有溫度計，磁力攪拌棒，滴液漏斗和水冷冷凝器的250毫升3頸反應(yīng)燒瓶中，在其頂部放置一個保持在-15°C的干冰冷凝器，并與干冰阱連接，冷卻至在-78℃下加入0.80摩爾十三氟三氯庚烷和7.5克溴。在室溫下，在半小時內(nèi)添加145克（1.82摩爾）SO3。在十二小時內(nèi)將反應(yīng)混合物從25℃加熱到60℃。分餾冷阱產(chǎn)物（102.8g），回收到85g（0.64摩爾）十三氟庚酰氯（CF3COCl），沸點(diǎn)-19℃。

主要參考資料

[1] US4411843A Conversion of 1,1,1-trichloroperhaloalkanes into perhaloalkanoyl chlorides