5192-03-0/5-氨基吲哚的制備方法

背景及概述^[1]

5-氨基吲哚是一種吲哚類芳香胺，可由5-硝基吲哚還原硝基得到。芳香胺類化合物是重要的有機合成中間體和原料，廣泛用于合成農藥、醫藥、染料、表面活性劑、感光材料等方面。

制備^[1-3]

報道一、

將16.44mg(0.04mmol)4,4-二甲氧基-2,2-聯吡啶銀與11.22mg(0.1mmol)叔丁醇鉀、1mL1,4-二氧六環加入高壓釜中，攪拌均勻后加入1mmol5-硝基吲哚，在氫氣壓力為4.0MPa下80℃反應24小時，待反應結束后，將反應液用水與二氯甲烷萃取，收集有機相，有機相經無水Na2SO4干燥、抽濾、旋轉蒸發、柱層析分離，得到得到5-氨基吲哚，其產率為98％，波譜數據為：¹HNMR(400MHz,CDCl₃):δ7.96(brs,1H),7.20(d,J＝8.4Hz,1H),7.14(s,1H),6.95(s,1H),6.67(d,J＝8.4Hz,1H),6.38(s,1H),3.51(brs,2H)；¹³CNMR(100MHz,DMSO-d6):δ141.0,129.8,128.5,124.7,111.8,111.4,103.2,99.6；HRMSm/z(ESI):理論值C8H9N2[M+H]⁺＝133.0760,實測值＝133.0755.

報道二、

先在反應釜中加入100克5-硝基吲哚，再加入4倍的濃度為95％的乙醇，再加入5-硝基吲哚的10～15％的負載型催化劑，密閉反應釜，用氫氣完全置換反應釜內的空氣，然后保持釜內為常壓(約0.1MPa)，并開始加熱攪拌，溫度達到60℃后釜內通入氫氣，使釜內壓力保持到1.0～3.0MPa(試驗表明其最佳壓力應為1.5MPa左右)，開始加氫反應，在加氫過程中釜內溫度保持在70～95℃范圍內，加氫約1至2小時后轉化率即達到96～99％，然后分離出反應混合物與催化劑，分離出的催化劑返回反應釜繼續使用，補充損失量的催化劑，試驗表明每次僅需補加的催化劑量約為100毫克；對反應混合物，即清液進行反應產物分離，得到5-氨基吲哚77.4～80.7克。

報道三、

向帶有磁力攪拌的反應釜內加入20mL水，0.15g十六烷基三甲基溴化銨，5mmol5-硝基吲哚，20mmol甲酸銨以及O-MoS₂(30-180-12h)0.2g充入氮氣保護，密閉。在130℃下反應6h，離心分離，所得的樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。硝基苯轉化率90％，5-氨基吲哚的選擇性100％。

參考文獻

[1][中國發明,中國發明授權]CN201710022970.5一種4,4-二甲氧基-2,2-聯吡啶銀催化氫化芳香硝基化合物合成芳胺的方法【公開】/一種4,4-二甲氧基-2,2-聯吡啶銀催化氫化芳香硝基化合物合成芳胺的方法【授權】

[2][中國發明]CN201510961887.54-硝基吲哚或5-硝基吲哚催化加氫制備氨基吲哚的方法

[3][中國發明,中國發明授權]CN201410682396.2一種水相還原硝基取代芳香化合物制備芳香胺的方法