51800-99-8 / 3-七氟丁酰-D-樟腦的制備

概述^[1]

3-七氟丁酰-D-樟腦又叫3-七氟丁酰基樟腦，是一種樟腦型手性β-二羰基化合物，樟腦型手性β-二羰基化合物與鑭系金屬離子配合作為核磁共振波譜分析的手性位移試劑已得到廣泛應(yīng)用。

制備^[1]

3-七氟丁?；聊X(HFCAM)的合成。3-七氟丁?；聊X合成方法見TFCAM的合成，得桔紅色液體，產(chǎn)率30%。1HNMR(400MHz，CDCl3，δ/ppm):2.93(m，1H)，2.10(m，1H)，1.62(t，2H，J=19.6Hz)，1.54(m，2H)，1.20(s，3H)，0.95(s，3H)，0.86(s，3H).MS(ESI)m/z:372.26，［M+23］+。3-三氟乙酰基樟腦(TFCAM)的合成：將NaH(1.58g，0.06583mol)和30mL乙二醇二乙醚加入250mL三頸燒瓶，樟腦(5g，0.03289mol)溶于30mL乙二醇二乙醚后滴加于三頸燒瓶中，N2保護(hù)下攪拌回流2h，反應(yīng)液呈淡黃色。

三氟乙酸乙酯(5.14g，0.03618mol)溶于20mL乙二醇二乙醚后緩慢滴加于三口燒瓶中，繼續(xù)攪拌回流2h，溶液顏色逐漸加深，由紅棕色變成深紅色.冷卻，加入10mL無水乙醇中和未反應(yīng)的NaH，倒入盛有40mL冰水的燒杯中。質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的鹽酸調(diào)節(jié)pH值為2，隨著鹽酸的滴加，溶液分層，上層為棕紅色，下層顏色慢慢變淡至黃色.乙醚萃取(3×20mL)，合并乙醚層，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%碳酸氫鈉溶液洗1次，飽和食鹽水洗1次，去離子水洗2次，無水硫酸鎂干燥.蒸去溶劑，用硅膠色譜柱分離提純(展開劑:石油醚∶乙酸乙酯=20∶1)，得桔紅色液體2.61g(理論產(chǎn)量8.15g)，產(chǎn)率32%。

主要參考資料

[1]謝運(yùn),駱開均,蔣世平,徐玲玲.系列樟腦型β-二酮化合物的合成[J].四川師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2011,34(01):91-94.