5111-70-6 / 5-甲氧基-1-茚酮的制備工藝

背景及概述

5-甲氧基-1-茚酮，英文名稱5-Methoxy-1-indanone，CAS號(hào)5111-70-6，分子式：C10H10O2，分子量：162.185，本品為淡綠色-棕色固體。密度：1.166g/cm3沸點(diǎn)：150 °C / 2mmHg熔點(diǎn)：107-109 °C(lit.)閃點(diǎn)：145.8ºC

茚環(huán)結(jié)構(gòu)存在于天然產(chǎn)物、合成藥物、農(nóng)藥等分子中。茚酮作為原料用于生物活性化合物的合成具有很強(qiáng)的工業(yè)應(yīng)用前景。同時(shí)在有機(jī)發(fā)光材料、染料合成方面也有應(yīng)用, 還作為可光除去的有機(jī)保護(hù)基團(tuán)。對(duì)此類(lèi)化合物的合成、應(yīng)用進(jìn)行了總結(jié), 以促進(jìn)相關(guān)的研究進(jìn)展。

制備^[1]

1 分子內(nèi)傅雷德?tīng)? 克瑞福斯（Friedel-Crafts）環(huán)化法

傅雷德?tīng)?克瑞福斯（Friedel-Crafts）酰基化反應(yīng)（簡(jiǎn)稱傅-克酰化反應(yīng)）是指芳香烴在無(wú)水AlCl3、ZnCl2 或FeCl3 等路易斯酸催化下，芳環(huán)上的氫原子被烷基或酰基所取代的酰化反應(yīng)，被廣泛應(yīng)用于芳香酮等有機(jī)中間體的制備。芳環(huán)上取代基對(duì)傅克酰化反應(yīng)影響很大，當(dāng)芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基（如-NO2、-SO3H、-COR）時(shí)，不發(fā)生傅-克酰化反應(yīng)。

以3-甲基氯芐與甲基丙二酸二乙酯為原料，通過(guò)縮合，再經(jīng)堿性水解、脫羧、SOCl2 酰氯化，最后進(jìn)行分子內(nèi)Friedel-Crafts 酰基化反應(yīng)得到5-甲氧基-1-茚酮。

以甲苯作為原料，經(jīng)過(guò)Friedel-Crafts酰基化、Friedel-Crafts烷基化反應(yīng)得到5-甲氧基-1-茚酮。首先用甲苯與3-氯丙酰氯在冰鹽浴下反應(yīng)，生成苯丙酮；接著在Lewis酸（如AICl3)催化作用下脫掉HCI，合成產(chǎn)物5-甲氧基-1-茚酮，反應(yīng)路線如下：

圖1 5-甲氧基-1-茚酮的合成反應(yīng)式

2 Nazarov 環(huán)化法

Nazarov 環(huán)化反應(yīng)，即納扎羅夫環(huán)化反應(yīng)，是指二乙烯基酮類(lèi)化合物在質(zhì)子酸（如磷酸、硫酸）或路易斯酸（如氯化鋁）作用下重排為環(huán)戊烯酮衍生物的一類(lèi)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)。

利用三氟乙酸銅或銥配合物為催化劑催化的Nazarov環(huán)化反應(yīng)，高產(chǎn)率合成手性茚酮類(lèi)化合物。

參考文獻(xiàn)

[1] 柴鳳蘭,茚酮化合物合成方法研究進(jìn)展[J]化工進(jìn)展，2014 年第33 卷第11 期，3045-3051.