509-34-2 / 溶劑紅49的主要應用

背景及概述^[1]

羅丹明B（溶劑紅49）為非偶氮類色素，非偶氮類色素包括咕噸類、三芳甲烷類、蒽醌類等。呫噸類染料又稱氧雜蒽染料，具有呫噸環的染料，是1874年H.Coro最早發現的酸性曙紅。這類染料類似二苯甲烷及三苯甲烷衍生物。這類染料色澤鮮艷，水溶液有很強的熒光。色相多為玫瑰紅、紅紫和黃綠色。目前國內外有關羅丹明B（溶劑紅49）的檢測技術主要有質譜法、熒光、電致化學發光法以及紫外可見光譜法等。這些方法檢測精度雖高，但樣品前處理復雜，儀器昂貴，需要專業的操作人員，耗時長。電化學法以其靈敏度高、易于小型化和成本低等優點，成為羅丹明B（溶劑紅49）現場檢測的極好方法。選擇合適的電極材料，對于提高羅丹明B（溶劑紅49）檢測的選擇性、靈敏度和重現性等主要性能，具有重要的現實意義和學術價值。

應用^[2-4]

溶劑紅49主要用于工業染色，具有脂溶性，羅丹明B（溶劑紅49）在溶液中有強烈的熒光，用作實驗室中細胞熒光染色劑、有色玻璃、特色煙花爆竹等行業。也曾被用作調味品(主要是辣椒粉和辣椒油)染色劑，曾經用作食品添加劑，但后來實驗證明羅丹明B（溶劑紅49）會致癌，現在已不允許用作食品染色。但仍有一些不法商販無視有關法規，肆意添加，如2011年重慶羅丹明B（溶劑紅49）食品安全事件，在豆瓣醬和紅油中查出羅丹明B（溶劑紅49）；又如重慶火鍋研究所食品生產基地送檢的某品牌火鍋底料、麻辣魚底料中，檢驗出均含有害物質羅丹明B（溶劑紅49）。實驗證明羅丹明B（溶劑紅49）進入人體內經生物轉化，可形成致癌物。國家衛生部明確將羅丹明B（溶劑紅49）(玫瑰紅B)列入非食用物質。

1）制備一種基于羅丹明B（溶劑紅49）硫代酰肼衍生物的高選擇性Hg2+顯色指示劑。由羅丹明B（溶劑紅49）與一水合肼進行縮合反應，得到肼化羅丹明B（溶劑紅49），肼化羅丹明B（溶劑紅49）與勞氏試劑反應，將肼化羅丹明中的羰基氧原子替換成可以選擇性識別重金屬Hg2+的硫原子后，得到基于羅丹明B（溶劑紅49）硫代酰肼衍生物，該基于羅丹明B（溶劑紅49）硫代酰肼衍生物的水-乙醇混合溶液可用作Hg2+顯色指示劑。本發明可用于快速分析水樣中特定Hg2+含量的高選擇性顯色指示劑，它對其他金屬離子的抗干擾能力強，適用pH范圍為弱酸性到中性，本發明具有合成工藝簡單、成本低廉、操作簡便、選擇性好、靈敏度高、響應速度快、檢測限低、應用前景廣泛等優點，可用于復雜樣品的實時和快速測量。

2）制備一種基于羅丹明B（溶劑紅49）-2-甲醛噻吩衍生物的Cu2+顯色指示劑。首先由羅丹明B（溶劑紅49）與一水合肼進行縮合反應，得到一種肼化羅丹明B（溶劑紅49）；該肼化羅丹明B（溶劑紅49）與2-噻吩甲醛反應得到一種基于羅丹明B（溶劑紅49）-2-甲醛噻吩衍生物；該基于羅丹明B（溶劑紅49）-2-甲醛噻吩衍生物的水-乙醇混合溶液可用作Cu2+顯色指示劑。本發明可用于快速分析水樣中特定Cu2+含量的高效顯色指示劑，它對其他金屬離子(Zn2+，Cr3+，Fe3+，Cd2+，Mn2+，Hg2+，Fe2+，Pb2+，Ba2+，Ag+)的抗干擾能力強，適用pH范圍為弱酸性到中性，是一種高效的Cu2+顯色指示劑；該Cu2+顯色指示劑對Cu2+的響應時間在3min，最低檢測限為1.7×10-7mol/L；本發明具有合成工藝簡單、成本低廉、操作簡便、選擇性好、靈敏度高、響應速度快、檢測限低、應用前景廣泛等優點，可用于復雜樣品的實時和快速測量，也能用于不同來源的環境樣品微/痕量Cu2+的半定量檢測。

3）制備一種基于羅丹明B（溶劑紅49）-二乙烯三胺-肉桂酸衍生物的快速響應性Hg2+顯色-熒光探針。由羅丹明B（溶劑紅49）與二乙烯三胺進行縮合酰化反應，得到羅丹明B（溶劑紅49）-二乙烯三胺衍生物，再將羅丹明B（溶劑紅49）-二乙烯三胺衍生物與肉桂酸進行酰氯化反應，得到羅丹明B（溶劑紅49）-二乙烯三胺-肉桂酸衍生物，該基于羅丹明B（溶劑紅49）-二乙烯三胺-肉桂酸衍生物的水-乙醇混合溶液可用作快速響應性Hg2+顯色-熒光探針。本發明可用于快速分析水樣中Hg2+含量的快速響應性顯色-熒光探針，對其他金屬離子的抗干擾能力強，是一種理想Hg2+顯色-熒光探針；該Hg2+顯色指示劑對Hg2+的響應時間小于3分鐘，最低檢測限為1.0×10-6?mol/L；本發明具有合成工藝簡單、成本低廉、操作簡便、靈敏度高、響應速度快、檢測限低等優點。

檢測^[1]

一種檢測羅丹明B（溶劑紅49）的電化學方法，以二氧化硅柱撐α-磷酸鋯修飾玻碳電極為工作電極，飽和甘汞電極作為參比電極，鉑片電極作為輔助電極，組成三電極體系進行檢測。具體步驟如下：

(1)二氧化硅柱撐α-磷酸鋯修飾玻碳電極的制備

二氧化硅柱撐α-磷酸鋯用Nafion溶液溶解，并超聲得到均勻懸濁液，迅速將懸濁液滴涂在潔凈的玻碳電極表面，干燥后用于電化學測試的工作電極；

(2)標準曲線的繪制

將步驟(1)制備的修飾玻碳電極作為工作電極，飽和甘汞電極作為參比電極，鉑片電極作為輔助電極，組成三電極體系；將該三電極體系置于含有不同濃度羅丹明B（溶劑紅49）的緩沖溶液中，攪拌富集，用去離子水沖凈；然后將該三電極體系置于緩沖溶液中，在0.4V到1.2V的電位范圍內進行方波溶出伏安法掃描，記錄I-E曲線，并讀出氧化峰峰電流值；所得數據經統計后，以羅丹明B（溶劑紅49）的濃度為橫坐標，峰電流平均值為縱坐標，繪制標準曲線，進而獲得相應的線性回歸方程；

(3)樣品的檢測

將樣品進行萃取，過濾后置于緩沖溶液中，按照與步驟(2)相同的電化學測試方法對待測樣品溶液進行測試，以獲得氧化峰電流值，所得電流值用步驟(2)所得標準曲線所對應的線性回歸方程計算出待檢測樣品中羅丹明B（溶劑紅49）的濃度。

主要參考資料

[1] CN201510117003.8一種檢測羅丹明B（溶劑紅49）的電化學方法

[2] CN201410854841.9一種基于羅丹明B（溶劑紅49）硫代酰肼衍生物的高選擇性Hg2+顯色指示劑的制備方法

[3] CN201310032182.6一種基于羅丹明B（溶劑紅49）-2-甲醛噻吩衍生物的Cu2+顯色指示劑的制備方法

[4] CN201510179786.2基于羅丹明B（溶劑紅49）?二乙烯三胺?肉桂酸衍生物的快速響應性Hg2+顯色?熒光探針的制備方法