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琉基丙酸包括3-巰基丙酸-2-乙己酯的制備常采用以氯丙酸、丙烯酸和丙烯睛等為原料,引入琉基,氯丙酸與硫化氫和硫代硫酸鈉反應制備琉基丙酸,必須首先用丙烯酸或丙烯睛合成莊氯丙酸,該法原料成本高且毒性大,丙烯酸與硫化氫或硫代硫酸鈉反應制備琉基丙酸,由于副產物生成,產率較低,同時工藝過程需要加壓,有專利報道了丙烯睛在常壓和較低溫度下與硫氫化鈉反應制備琉基丙酸,收率較高且工藝過程簡單。
以丙烯睛與硫氫化鈉及丙烯酸與硫代硫酸鈉反應來制備琉基丙酸,利用醋化反應生成琉基丙酸-2-乙基己基酯課取得較好效果。3-巰基丙酸-2-乙己酯可用作醫藥合成中間體。
1)疏基丙酸制備
A.量取30%NaHS溶液于裝有回流冷凝管、溫度計和滴液漏斗的三頸瓶中,滴加丙烯睛,滴完后,于30~40℃下反應數小時,然后加入濃鹽酸于110士2℃下回流反應8h,冷卻過濾,濾液用乙醚萃取,蒸除溶劑,得淺黃色液體。
B.稱取一定量的硫代硫酸鈉溶于100mL水中,移入三頸瓶加熱至80℃,滴加丙烯酸,滴完后保溫回流30min:然后在90℃下加入濃硫酸反應lh,再加入鋅粉反應20min,冷卻過濾,用稀硫酸洗滌濾渣兩次,合并洗液與濾液,用乙醚萃取數次,蒸除乙醚,得淺黃色液體。
2)3-巰基丙酸-2-乙己酯制備
在裝有60正L甲苯溶劑的裝有分水管的三頸瓶中,分別移取約0.5mol琉基丙酸、.05mol2-乙基己基醇和5mL濃酸于其中,加熱回流反應,直至不再有水分出為止,蒸出甲苯,液體分別用5%碳酸鈉溶液、飽和食鹽水和蒸餾水洗,真空干燥,得無色透明液體3-巰基丙酸-2-乙己酯。
[1] 琉基丙酸及其醋的制備和紅外光譜研究