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4767-03-7/2,2-二羥甲基丙酸的制備方法

背景及概述[2]

2,2-二羥甲基丙酸(又稱二羥甲基丙酸,以下同),是化工生產中重要的中間體。白色晶體,熔點189℃~192℃,易溶于水、甲醇、二甲基甲酰胺等,難溶于丙酮、苯和甲苯等,是一類多官能團化合物,也是一種非常有價值的化工產品。2,2-二羥甲基丙酸1901年首次合成,具有新戊基結構,在季碳原子上連接一個羧基和兩個伯羥基,新戊基結構賦予它良好的耐熱性和光穩定性,可作為交聯劑、乳化劑、分散劑和固化劑,廣泛用于電沉積涂料、環氧涂料、油墨、化學中間體和攝影等領域;兩個羥基決定了它具有典型的二元醇性質,可參與縮聚反應,在反應中低活性的羧基可以保存下來,使得聚合物具有很高的親水性,還可以用來制造燃料和殺蟲劑以及合成其脂類和金屬鹽衍生物。

2,2-二羥甲基丙酸的制備方法

制備[1-3]

報道一、

2,2-二羥基丙酸的制備方法步驟如下:

在3000L反應釜中加入純水980Kg,投入活性炭負載氫氧化鈉16Kg,加入甲醛1000Kg,滴加正丙醛300Kg,滴加完畢進行20-60℃恒溫6-14h;

加入甲酸10Kg中和PH值在6到7.2之間;

轉料到氧化釜,在氧化釜中減壓濃縮,回收部分未反應甲醛;

升溫滴加雙氧水580Kg,滴加完畢進行60-90℃恒溫6-10h;

加入水400Kg至800Kg,減壓濃縮;

濃縮至水分在5—8%之間,冷卻結晶,離心后得2,2-二羥甲基丙酸粗品。過濾母液用于循環重結晶;

在1000kg粗品中加水1000kg,攪拌下升溫到50-60℃,加入除鐵劑少量、活性碳5kg左右,半小時后過濾,除去活性碳。再常壓濃縮到含水25wt%~30wt%之間放料冷卻結晶,再離心、烘干和過篩等處理得到2,2-二羥甲基丙酸產品。

粗品母液重新濃縮后再重結晶,再次提取產品;精品母液再經濃縮、脫色、結晶、離心、烘干再次回收產品。精制母液經重新回收處理后返回作粗品母液。經再次提取產品后的粗品母液最后作為廢水處理。每次過濾后的母液都得到了很好地處理,回收母液中的2,2-二羥甲基丁酸,提高了產品收率。

報道二、

選擇Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2做陽極,氣體擴散碳電極為陰極,在反應器中加入0.25mol/L的硫酸20ml,同時加入0.05mol/L2,2-二羥甲基丙醛,將陰陽兩極分別置于反應器中,并在陰極附近鼓入空氣,溫度保持在40℃,在25mA/cm2電流密度下電解2,2-二羥甲基丙醛和硫酸混合溶液,陰極氧還原產生過氧化氫或過氧自由基,陽極產生臭氧和氧自由基,其氧化劑氧化2,2-二羥甲基丙醛得到2,2-二羥甲基丙酸的水溶液,將2,2-二羥甲基丙酸水溶液在0℃的冰水中靜置12小時,得到純凈的2,2-二羥甲基丙酸晶體產品,電流效率達到33%。

報道三、

一種使用微反應器連續生產2,2-二羥甲基丙酸的工藝方法,包括如下步驟:

S1、用計量泵計量定量的甲醛、丙醛和三乙胺泵入混合器中進行強制混合,甲醛的濃度為37%,所述丙醇的濃度為99%,三乙胺、甲醛以及丙醛的流量分別為250ml/分鐘、2000ml/分鐘、777ml/分鐘,且三乙胺、甲醛以及丙醛的流速均為0.1m/秒,反應溫度為70℃,壓力為0.2MPa,反應停留時間100秒,三乙胺和雙氧水可以通過低沸進行回收,然后進入微反應器中進行縮合反應,得到主要含有2,2-二羥甲基丙醛的反應液,混合器和微反應器的材質為玻璃、不銹鋼、樹脂以及碳化硅其中的任何一種或者多種,微反應器內部安裝有換熱器,混合器連接有三個計量泵和一個微反應器;

S2、取步驟S1所得主要含有2,2-二羥甲基丙醛的反應液經過薄膜旋轉蒸發器連續蒸餾濃縮,低沸物回收套用,得到濃縮液;

S3、隨后在盛有濃縮液的微反應器中通過計量泵定量泵入雙氧水進行氧化反應,得2,2-二羥甲基丙酸反應液,氧化反應30%雙氧水流量為1200ml/分鐘,停留時間360秒,壓力0.1MPa;

S4、取步驟S3中所得2,2-二羥甲基丙酸反應液置于濃縮釜中進行濃縮,濃縮后用水進行重結晶,冷凍降溫,析出的產品經過離心干燥得到合格的2,2-二羥甲基丙酸產品。

參考文獻

[1][中國發明]CN201810634611.X一種制備2,2-二羥甲基丙酸的方法

[2][中國發明,中國發明授權]CN200810054648.1電化學法制備2,2-二羥甲基丙酸工藝

[3][中國發明]CN201910710789.2一種使用微反應器連續生產2,2-二羥甲基丙酸的工藝方法