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對氟苯甲醛(4-氟苯甲醛)是一類非常重要的精細化學品,它在醫藥、農藥、新材料、聚合物等方面都有著重要的用途。如在醫藥方面氟哌醇、氟哌利、瑞舒伐他汀鈣等重要藥物,其中它是用來制造瑞舒伐他汀鈣母核的關鍵原料,具有非常重要的價值。
(1)將110.5g對氟甲苯加入到500ml的中,向中持續通入氯氣,進行氯代 反應,用GC跟蹤法控制反應進度,使一氯芐產物含量小于2%,三氯芐產物含量小于10%,
(2)再往中加入FeCl3+ZnCl2催化劑6.9g,然后升溫至130℃,加入1.7ml 水引發反應進行水解,控制溫度在130℃回流,
(3)向三口燒瓶中逐滴加入水,使二氯芐產物完全水解完畢,
(4)反應結束后,用濃度為30%的氫氧化鈉溶液調節pH值至8.0~9.0,然后靜置分層,
(5)再加入濃度為10%的鹽酸,調節pH值至5.0~7.0,加入甲苯萃取有機層,
(6)最后旋干溶劑,烘干產物,將有機層精餾后得到對氟苯甲醛。
得到對氟苯甲醛的收率為80%。
一種雙氧水催化氧化制備對氟苯甲醛的新方法,具體包括以下步驟:
(1)將110g對氟甲苯加入反應瓶中,加入2.0gBPO(過氧化苯甲酰)做引發劑;
(2)緩慢滴加8g溴素,滴加時先滴入少量,觀察溴源顏色褪去后再繼續滴入,接著攪拌下緩慢升溫至90-95℃;
(3)保持溫度緩慢滴加濃度為30%的雙氧水300ml,滴加完畢后保持90-95℃的溫度繼續反應2小時;
(4)反應結束后加入少量15%亞硫酸鈉水溶液消除氧化性;
(5)接著在體系中加入400ml甲苯,攪拌0.5小時,分出甲苯層和水層;
(6)水層用3×100ml甲苯提取,然后合并到甲苯層中,加入硫酸鈉干燥,過濾,減壓蒸除甲苯溶劑;
(7)將減壓蒸除甲苯溶劑的剩余物繼續用精餾柱減壓精餾,得對氟苯甲醛101g,收率為81%。
[1] [中國發明] CN201310128452.3 一種對氟苯甲醛的合成方法
[2] [中國發明] CN201910835870.3 一種雙氧水催化氧化制備對氟苯甲醛的新方法