4559-70-0 / 二苯基氧化膦的合成方法

概述^[1]

二苯基氧化膦是一種重要的有機(jī)合成中間體，廣泛用于各種農(nóng)藥以及手性膦配體的合成，并可替代堿金屬氰化物作為雜環(huán)化合物合成的偶聯(lián)劑，如溫和條件下合成除草劑百草枯。其合成方法主要有3種。方法1是以POCl3為原料，經(jīng)傅克烷化反應(yīng)后，以氫化鋁鋰還原得到目標(biāo)物；方法2是以亞磷酸二乙酯為原料，經(jīng)格氏試劑反應(yīng)生成產(chǎn)物；方法3由M iller等人以PCl3為原料，經(jīng)傅克烷化反應(yīng)后，再經(jīng)適當(dāng)?shù)乃獾媚繕?biāo)物，但其中間體Ph2 PCl的純化較為困難，且收率低，僅為37.0%。

合成方法^[1]

二苯基氧化膦是一種重要的有機(jī)合成中間體。目前工業(yè)生產(chǎn)的方法，總的來說，使用的試劑都十分昂貴，并且要求在絕對無水、無氧的條件下進(jìn)行，大規(guī)模合成有一定難度。 因此，改進(jìn)二苯基氧化膦的合成方法，開發(fā)操作相對簡單、成本較低的工藝路線，具有一定的實用意義。我們通過對文獻(xiàn)的考察，設(shè)計以一鍋煮法合成目標(biāo)物，并對該方法的具體反應(yīng)條件進(jìn)行了探索。具體合成方法如下：

稱取23. 3 g(0.175 mol·L-1)無水 AlCl3(片、塊狀為佳)與20.0g(0.146 mol·L-1) PCl3 ,加 35 ml干燥苯,混合。干燥體系下, 60℃攪拌至AlCI3固體基本溶解,80℃反應(yīng) 30 m in、100℃反應(yīng)30 m in、120℃反應(yīng)1 h后,升溫至145℃反應(yīng)6 h,反應(yīng)液冷卻至室溫后加入甲苯 50 mL冰浴下將此液緩慢傾入60 ml水和20 ml濃鹽酸中,充分?jǐn)嚢杷猓?0℃～40℃) ,分出有機(jī)層。水層以甲苯萃取(50 ml ×5),合并有機(jī)層,再以10%NaOH 100 ml分次洗滌,水洗至中性(pH6～7) ,分出甲苯層。無水硫酸鈉干燥,減壓蒸除甲苯,得淺黃澄明油狀液體,置冰箱內(nèi)冷凍得白色固體17.6 g用無水乙醚在 – 60℃～ - 70℃重結(jié)晶,得6.1 g白色的具有強(qiáng)吸濕性的針狀結(jié)晶, mp50℃~ 53℃，總收率 21%，HpLC測定含量95.6%。

應(yīng)用^[2]

超分子聚合物的合成與性質(zhì)研究已經(jīng)成為化學(xué)的熱點(diǎn)領(lǐng)域之一,其中配位聚合物因為具有多樣化的幾何結(jié)構(gòu)和拓?fù)浣Y(jié)構(gòu),作為一類引人注目的新型功能材料,已應(yīng)用在光電子信息，超薄膜，納米技術(shù)和生物醫(yī)藥等領(lǐng)域。二苯基氧化磷和鋰離子能夠結(jié)合形成新的金屬配合物。

參考資料

[1]龔成斌,馬學(xué)兵,羅中杰,等.氯化二苯基膦制備方法的改進(jìn)[J]西南師范大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),1999,24(1): 120 - 121.

[2]李東陽, 郝璧萍, 郭建平. 二苯基氧化磷及亞磷鋰配位聚合物的合成與結(jié)構(gòu)研究[J]. 山西大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版), 2008(04):561-564.