452-73-3 / 2-氯-4-氟甲苯的制備和應(yīng)用

背景及概述^[1]

近年來隨著農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料等工業(yè)的迅速發(fā)展，對(duì)有機(jī)氟化物中間體的需求越來越大，氟苯類化學(xué)品得到廣泛的應(yīng)用。2-氯-4-氟甲苯經(jīng)過光氯化、硝化、溴化、烴化、還原等可合成多種農(nóng)藥中間體。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將1L反應(yīng)釜(配備冷凝器，其氣相出口直徑為釜徑的1/6～1/5)，降溫至20℃以下，攪拌下，投入無水氟化氫318g(15.9mol，15eq)，投料完畢降溫至5℃以下，滴加3-氯-4-甲基苯胺150g(1.059mol，1eq)，溫度控制在5～15℃范圍內(nèi)，約3h滴加完畢，繼續(xù)保溫2h。保溫完畢降溫至5℃以下，分批加入亞硝酸鈉(1.03eq)，反應(yīng)溫度控制在-5～15℃范圍內(nèi)，加料約4h，加畢保溫1h。保溫后，反應(yīng)釜程序升溫(嚴(yán)格控制升溫速度：0～20℃范圍內(nèi)時(shí)，每小時(shí)升溫0.5～1℃，20～80℃范圍內(nèi)時(shí)，每小時(shí)升溫1～2℃)，溫度升至80℃并保溫2h。保溫完畢，降溫至30～35℃，分層，有機(jī)層加入稀堿中和至PH＝7～8，進(jìn)行水蒸汽蒸餾，餾份室溫分層得有機(jī)層138g，氣象色譜檢測純度為95.5％，精餾得到合格產(chǎn)品124g，收率81.0％，氣象色譜檢測所得的2-氯-4-氟甲苯純度為99.9％。

報(bào)道二、

將無水氟化氫降溫至0℃，緩慢滴加2-氯-4-氨基甲苯，溶解完畢后加入亞硝酸鈉，0℃下保溫1h；然后進(jìn)行熱解，熱解完畢保溫19h；冷卻降溫至20℃，進(jìn)行兩次分液，有機(jī)相用碳酸鈉中和至pH＝7；蒸餾，得2-氯-4-氟甲苯。所述熱解過程分為兩段：一段是升溫至30℃，升溫時(shí)間需控制在1.5h之間，勻速升溫；二段是從30℃升至50℃，升溫時(shí)間控制在2.5h之間，勻速升溫。所述2-氯-4-氨基甲苯與無水氟化氫的質(zhì)量比為2.4:1。所述亞硝酸鈉與2-氯-4-氨基甲苯的質(zhì)量比為1:1.9。

應(yīng)用^[3]

CN201910341582.2報(bào)道了一種2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛的制備方法。以2-氯-4-氟-甲苯為原料在高壓紫外燈光的照射下通入氯氣進(jìn)行氯化反應(yīng)，所得產(chǎn)物在催化劑作用下進(jìn)行水解，水解后進(jìn)行硝化反應(yīng)，硝化反應(yīng)后在冰水中析出2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛。本發(fā)明具有工藝簡單、操作簡便、反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)品含量高、原料轉(zhuǎn)化率高、原料方便易得、適合工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明]CN201710138487.3一種2-氯-4-氟甲苯的制備方法

[2][中國發(fā)明]CN201911020639.5一種2-氯-4-氟甲苯的制備方法

[3]CN201910341582.2一種2-氯-4-氟-5-硝基苯甲醛的制備方法