434-64-0/八氟甲苯的合成方法

背景及概述^[1]

八氟甲苯，英文名稱：Octaflurotoluene；別名名稱：全氟甲苯。全氟化合物是有機化合物分子中與碳原子連接的氫被氟取代的一類元素有機化合物。分子中全部碳氫鍵都轉化為碳氟鍵的化合物稱全氟有機化合物，部分取代的稱單氟或多氟有機化合物。由于氟是電負性最大的元素，多氟有機化合物具有化學穩定性、熱穩定性、高表面活性及疏水疏油性能，在化工、醫藥以及液晶材料等方面有著廣闊的應用前景。

制備^[1-2]

報道一、

（1）氟化催化劑的制備：按重量份，將100份硫脲樹脂溶脹于700份氫氧化鈉溶液中浸泡2h，氫氧化鈉溶液的重量百分比濃度7%，使用去離子水洗至PH=7，加入300份的氯化亞銅溶液（重量百分比濃度8%）, 加入0.05份的乙二醇二(β-羥乙基醚);加入0.04份的1-乙基甲基醚-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽, 3份的雙氧水，于40℃攪拌反應8h，反應結束,過濾，烘干，得到氟化催化劑；

（2）八氟甲苯的制備：

按重量份，將100份八氯甲苯，200份干燥的KF，500份二苯醚，8份氟化催化劑投入到反應釜中，系統逐漸升溫進行反應，反應溫度420℃，反應壓力3MP，反應時間3h,反應結束后，釜內的氣相粗品經氣固分離后進入粗品冷凝器冷凝，冷凝液收集于粗品槽中，釜底的殘渣處理后進行活性氟化鉀的生產；

（3）八氟甲苯的精制：

粗品槽中的八氟甲苯粗品進入八氟甲苯精餾塔釜，經八氟甲苯精餾塔精餾，產品八氟甲苯從塔頂分離出來，流過裝有2-氯三苯甲基氯樹脂的吸附塔，流速3BV/h,溫度40℃，得到提純的八氟甲苯產品。

報道二、

第一步反應：

取3000mL四口燒瓶帶攪拌、溫度計、回流冷凝管。加入98％硫酸312g，緩慢加入水72g，降溫至0～5℃。加入五氟苯1000g，多聚甲醛357g。滴加氯磺酸1160g。滴加完畢后升溫到45℃，反應2h后取樣，原料三氟甲基苯≤10％。降溫分層，上層為有機相，下層為廢濃硫酸。上層加水1000g，攪拌，水洗，分層。

上層為水相，下層為有機相。將下層有機相加入5％氫氧化鈉溶液調pH至中性。分層，將下層轉移至蒸餾釜進行精餾。精餾前餾分為原料五氟苯，回收進行下一批反應。在油溫150℃，頂溫120℃，壓力-0.085Mpa收集產品953g無色液體，收率74％。

第二步反應：

1L光氯化釜，加入五氟氯芐108g、氯苯600g、三氯化磷1.5g和過氧化苯甲酰2.0g，升溫至90-100℃，紫外燈光照條件下，通入氯氣，監測二氯芐≤0.5％，停止通入氯氣，濃縮回收溶劑氯苯，減壓5mmHg，140℃蒸出產品1,2,3,4,5-五氟-6-(三氯甲基)苯111.3g，收率78％。

第三步反應：

1L四口燒瓶加入DMF 450g和無水氟化鉀124.5g，接著加入六乙基鈲氟化物1.5g，升溫至140-150℃，滴加1,2,3,4,5-五氟-6-(三氯甲基)苯151g，滴加的同時即有產品生成，通過控制滴加速度和生成產品的速度，同時將生產的產品八氟甲苯通過精餾柱分離出去，收集104℃的餾分，得到八氟甲苯99.2g為無色液體，收率84％。

參考文獻

[1] [中國發明,中國發明授權] CN201710360737.8 一種八氟甲苯的制備方法

[2] [中國發明] CN202011402664.2 一種八氟甲苯的合成方法