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單氰胺化學名為氨基氰,無色,易潮解,正交系結晶,熔點450℃,在極性有機溶劑如低級醇、酯及酮中溶解度較大,在非極性溶劑中溶解度較小,水中溶解度很大。單氰胺含有一氰基和一氨基,都是活性基團,易發生加成、取代、縮合等反應。單氰胺作為一種化工原料被廣泛的應用于制造精細化工產品、醫藥原料和農藥原料。單氰胺規格目前暫無國際、國內標準,各生產企業均根據客戶要求確定企業產品標準。目前單氰胺規格主要有晶體單氰 胺、50%單氰胺水溶液、30%單氰胺水溶液和25%單氰胺水溶液四種。
該產品的物化性質為:單氰胺:晶體單氰胺不穩定,為無色結晶固體,呈菱形、無色、易潮、熔點42℃,沸點140℃。相對密度20℃時,溶于水,乙醇、乙醚、和苯;不溶于環氧乙烷,能與水蒸氣一同揮發,有毒。50%水溶液為無色液體,比重為1.0724,單氰胺在水中有很大的透明度,呈弱堿性,在43℃時與水完全互溶。
單氰胺是一種醫藥原料及中間體主要用于生產鹽酸阿糖胞苷,3- 氨基-5-羥基1、2、4-三氮唑等,又是有機合成原料,如生產氫脲酰 胺、雙氫氨、氰胺基、胺基甲酸、甲酯等,進而生產醫藥巴比委酸、 磺胺類藥、各種胍鹽、農藥治芽靈、多菌靈、肌酸等。單氰胺在農業上可作為植物生長調節劑,兼有殺蟲、殺菌作用, 尤其在櫻桃、葡萄的生產中,是良好的休眠終止劑,提前開花結果, 增加產量,改變水果肉質。
一種單氰胺生產工藝,包括如下步驟:
S1、在反應釜中加入有機極性溶劑或水;需要說明的是,所述有機極性溶劑可選的如甲醇、乙醇等等,水是由洗水計量裝置 供給。
S2、逐步加入液態二氧化碳和石灰氮至所述反應釜中,同時加入阻聚劑;具體的,所述阻聚劑的質量占水的質量的O.01%-0.5%,液態二氧化碳是由二氧化碳供液站提供。用氣力輸送系統將石灰氮輸送至石灰氮儲倉中,氣力輸送系統產生的石灰氮粉塵由石灰氮儲倉倉頂的氣箱脈沖布袋除塵器收集。石灰氮儲倉中的石灰氮由埋刮板 輸送機和螺旋輸送機組成的輸送系統送入計量投料系統。計量投料系統是計量倉和調速式 螺旋給料機組成的失重式稱重投料系統。
石灰氮由失重投料系統逐步加入已通入液態二氧 化碳的反應釜,使二者進行碳化反應。所述阻聚劑由阻聚劑加藥系統提供,阻聚劑是一種工業助劑,通常用于防止聚合作用的進行。阻聚劑分子與鏈自由基反應,形成非自由基物質或 不能引發的低活性自由基,從而使聚合終止。阻聚劑的加入可防止雙氰胺的產生。
S3、反應攪拌得到單氰胺料漿混合溶液,所述單氰胺料漿混合溶液的PH值控制在 7.5;現有技術中,單氰胺生產過程中蒸發濃縮設備投資成本較大,蒸發濃縮過程中會 損失部分單氰胺產生聚合反應生成雙氰胺,造成單氰胺產品質量不可控。因現有技術中,蒸 發濃縮溫度需要達到48℃,所以消耗大量熱能,成本高。并且濃縮溫度需要嚴格控制,造成 生產周期較長,操作條件要求苛刻,并且不能做到本質安全。
反應釜中的攪拌系統為軸流式雙葉輪攪拌。所述液態二氧化碳與石灰氮水溶液攪 拌發生脫鈣反應,因為反應時所需溫度低于室溫,所以需要降溫達到反應溫度,利用液態二 氧化碳的低溫特性可以降低反應溫度,減少額外的能源消耗。
S4、將所述單氰胺料漿混合溶液過濾,得到單氰胺濾液和濾渣,洗滌所述濾渣得到 母液和黑渣;將所述單氰胺料漿混合溶液由污泥螺桿泵送入壓濾機進料口。單氰胺料漿混合溶 液的進料壓力達到0.8mpa時停止進料,切換為洗滌過程,將15m3的清水打入壓濾機重新對 濾餅進行穿流洗滌,洗滌水壓力控制在1.3mpa,洗滌結束后關閉洗水閥,打開隔膜壓榨水對 濾餅進行壓榨,壓榨水壓力控制在1.6mpa,壓榨結束關閉壓榨閥門,同時開啟壓縮空氣對濾 餅進行吹干作業,吹干作業完成后,開啟液壓裝置,先進行拉板,然后排渣,也就是將黑渣排 出,最后合板。單次的過濾時間為40min。
S5、將所述母液和所述單氰胺濾液送回至反應釜中,重復執行步驟S2,直到得到預設濃度的單氰胺溶液;具體的,單氰胺生產中每次循環反應結束后的單氰胺料漿混合溶液都要經過過 濾,濾液進入相對應的濾液槽進行下一次循環反應。同時每次過濾結束后要用定量清水對 濾渣進行洗滌,將濾渣中剩余的單氰胺置換出來,得到一定濃度單氰胺溶液。
用定量清水洗 滌多次循環反應結束經過壓濾機過濾后濾渣,將得到定量濃度不同的單氰胺溶液,將每次 洗液打入母液槽中混合后得到一定濃度單氰胺溶液,即母液。通過取樣化驗得知母液槽中 單氰胺母液濃度,此溶液為下次循環反應母液,此步驟能減少原料的浪費、減少循環反應次 數和降低生產成本。
S6、將所述預設濃度的單氰胺溶液的PH值調至第一預設PH值,精濾調節PH后的單 氰胺溶液;所述第一預設PH值為6。調節過程如下:用PH調節槽的探頭檢測PH值,檢測值與第 一預設PH值不一致時,系統通過PID程序自動啟動調酸加藥裝置,直至PH達到第一預設PH值 6,加藥裝置自動停止,加藥裝置采用PLC自動控制,增加PH值調節的準確性,避免工人與酸 的接觸,更為安全。
經過壓濾機過濾后的單氰胺溶液中還含部分鈣和雜質。將過濾后的單氰 胺溶液用80%磷酸調到PH值為6,使單氰胺溶液中還含部分雜質鈣與磷酸反應生成磷酸鈣 進一步脫鈣,調節PH值之后單氰胺濾液進入單氰胺精濾系統,單氰胺精濾系統是由一臺自 動多介質過濾器、一臺活性炭過濾器和兩臺PE濾芯精密過濾器組成。精濾過程主要是過濾 出單氰胺溶液中鈣和雜質。
S7、將精濾得到的單氰胺溶液調節PH至第二預設PH值;所述第二預設PH值為4.5,因為單氰胺溶液在PH4.5時最穩定,便于儲存和運輸。
S8、沉降所述步驟S7得到的單氰胺溶液,得到成品單氰胺。將合格的單氰胺液打入兩臺75m3的沉降儲槽中,經由化工灌裝系統,包裝出廠。
CN200910173990.8公開了一種高濃度單氰胺的濃縮工藝,由常規工藝生產出合格的30%單氰胺產品,然后對該30%的單氰胺產品進行濃縮、存儲,其特征在于:所述濃縮步驟如下:將30%的單氰胺產品的溫度控制在38-40℃,然后加入單氰胺產品總量的0.05-0.2%的穩定劑,進行濃縮18-22小時,達到濃度在50%的單氰胺產品;所述存儲步驟如下:存儲中,pH值為4-5,溫度為28℃,穩定劑的量為50%的單氰胺產品的總量的0.1-0.9%。本發明的優點在于:在濃縮單氰胺后,其中所含的雙氰胺達到雙氰胺小于1%,同時也降低了因為單氰胺分解而產生爆炸的可能性。在存儲的時候控制其存儲環境,使得濃縮單氰胺在存儲過程的分解率降低。
[1]CN201711190122.1 一種單氰胺生產工藝
[2]CN200910173990.8 一種高濃度單氰胺的濃縮工藝
[3]CN201710648571.X 一種水果中單氰胺殘留量的檢測方法