39959-67-6/1-鄰氯苯乙胺的制備方法

背景及概述^[1]

1-鄰氯苯乙胺可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸入1-鄰氯苯乙胺，請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

制備^[1]

1-鄰氯苯乙胺的制備如下：

(R10=2-氯苯基，R1=甲基)

1）在氬氣氛下，在燒瓶1，3-二甲基咪唑鎓碘化物5A（79.6毫克，0.355毫摩爾），第一銀（41.4毫克氧化物，0.179毫摩爾），二氯甲烷（2.5mL）中的溶液中加入，在室溫下攪拌4小時(shí)。向該混合物中加入（五甲基環(huán)戊二烯基）二碘化銥（III）（二聚物）（下文稱為[Cp*IrI2]2）（202.1mg，0.174mmol），并在室溫下加入4。攪拌幾個(gè)小時(shí)。通過(guò)玻璃過(guò)濾器過(guò)濾后，蒸發(fā)濾液，得到化合物1a（148.3mg，0.219mmol，產(chǎn)率63％）。

2）在氬氣氛下，在不銹鋼密閉容器（內(nèi)容積5mL）中加入作為催化劑的化合物1a（4.0mol％），28％氨水（20mmol），加入1-（鄰氯苯基）乙醇3a（1.0mmol），并在150℃下攪拌40小時(shí)。冷卻反應(yīng)溶液后，將內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到試管中，用二氯甲烷（15mL）萃取產(chǎn)物1-鄰氯苯乙胺。通過(guò)蒸餾除去溶劑得到的粗產(chǎn)物通過(guò)硅膠色譜法（洗脫液：己烷/乙酸乙酯混合溶劑）純化，得到1-鄰氯苯乙胺4b（產(chǎn)率83％）。

主要參考資料

[1] WO2016002762 新型銥化合物，其投射方法，使用該催化劑的催化劑，以及使用該化合物生產(chǎn)主要胺化合物的方法