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三仲丁基硼氫化鋰,本品的商業形式是溶解在四氫呋喃中的一摩爾溶液。本品在有機合成中廣泛用作溫和的高立體選擇性的強還原劑,用于酮的非對稱選擇還原得到醇,也可用于烯醇1,4共軛加成還原得到酮或醇,用于選擇性還原環外丙烯晴衍生物的共軛雙鍵和碘化物,對于二脂,脫鹵單環嘧啶,重排5-三甲基甲硅基巴因和脫保護的N-甲氧羰基的阿片物質取代N-非阿片類反應中,它是一種有效的去內消旋試劑,在低溫條件下,可有效還原共軛羰基化合物。主要用于醫藥工業,香料工業。
研究表明,氫化鋁鋰在零下10度的四氫呋喃中可以和三仲丁基硼反應生成三仲丁基硼氫化鋰四氫呋喃溶液,但所生成的副產品三氫化鋁又將和三仲丁基硼氫化鋰反應而生成新的化合物,反應的最終產物不是我們希望的三仲丁基硼氫化鋰四氫呋喃溶液。
制備順式-4-羥基環己基甲酸乙酯:
⑴將4-羰基環己基甲酸乙酯按料液質量體積比1:15~45溶于四氫呋喃中,降溫至-80℃,滴加1mol/L三仲丁基硼氫化鋰四氫呋喃溶液,保持溫度在-80~-70℃,2小時加完,保溫半小時;然后滴加質量濃度為8%的NaOH的水溶液,保持溫度-80~-70℃,半小時加完,滴加質量濃度為30%的雙氧水,保持溫度-80~-70℃,2小時加完;其次,自然升溫至0度,加入乙酸乙酯萃取,萃取次數2次,合并有機層,用質量濃度為10%的亞硫酸鈉水溶液洗滌該有機層無氧化性,最后分液后,對所述有機層用硫酸鈉干燥至恒重,濃縮得到淡黃色油狀物順式-4-羥基環己基甲酸乙酯。
A、配置1mol/L氫化鋁鋰四氫呋喃溶液
在一個1000ml計量瓶中,加入500ml四氫呋喃,置于冰水浴中。緩慢加入37.95g氫化鋁鋰,再緩慢倒入四氫呋喃至1000ml,用玻璃棒攪拌放置待用。
B、配置1mol/L三仲丁基硼四氫呋喃溶液
在一個1000ml的計量瓶中,加入含有182.16g三仲丁基硼的四氫呋喃溶液,再加入四氫呋喃到1000ml,用玻璃棒攪拌靜置待用。
C、配置1mol/L三乙烯二胺四氫呋喃溶液。
在一個1000ml的計量瓶中,加入500ml四氫呋喃溶液,再加入112.18g三乙烯二胺,再倒入四氫呋喃到1000ml,用玻璃棒攪拌,直到三乙烯二胺完全溶解,待用。
實驗操作:
在3000ml三口瓶中,加入1000ml的1mol/L三仲丁基硼的四氫呋喃溶液,同時加入1000ml的1mol/L三乙烯二胺四氫呋喃溶液,通入氮氣開始攪拌,在冰水浴中把二者的混液冷卻到0℃,把1000ml的1mol/L的氫化鋁鋰四氫呋喃溶液用恒壓漏斗緩慢滴加到上述混合液中,滴加時間約10小時。在整個滴加過程中都必須保持在冰水浴中。當滴加入大約500ml氫化鋁鋰四氫呋喃溶液時,溶液出現白色懸浮物,白色懸浮物的出現是本實驗的特征現象,如果在實驗中沒有出現白色懸浮物,說明本實驗不成功。把氫化鋁鋰四氫呋喃溶液加完后,繼續攪拌半小時,在800目的過濾裝置中過濾,得無色透明液體,經檢測為0.32mol/L左右的產品,基本上接近理論值。
將過濾的三仲丁基硼氫化鋰四氫呋喃溶液加熱蒸餾,蒸出大約68%的四氫呋喃,得成品1mol/L左右三仲丁基硼氫化鋰四氫呋喃溶液。經檢測濃度為1.03mol/L左右。
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