38078-09-0 / 常用試劑–二乙胺基三氟化硫（DAST）及其類似物

【名稱】Diethylaminosulfur Trifluoride/二乙氨基三氟化硫

【分子式】C4H10F3NS

【分子量】161.19

【CA登錄號】[38078-09-0]

【縮寫和別名】DAST

【結(jié)構(gòu)式】Et2NSF3

【物理性質(zhì)】bp 30~32 oC/3.0 mmHg, d 1.220g/cm3。溶于大多數(shù)非極性有機溶劑，通常在CH2Cl2、CHCl3和CCl4中使用。

【制備和商品】商品試劑為褐黃色液體，國際大型化學(xué)試劑公司有銷售。

【注意事項】該試劑在常溫和常壓比較穩(wěn)定。建議在低溫和氮氣保護下保存,反應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行。該試劑對空氣和濕氣相對比較穩(wěn)定。

二乙氨基三氟化硫(DAST) 是有機合成中被廣泛應(yīng)用的氟化試劑，它是 (二烴基氨基)三氟化硫家族中的一個成員。DAST屬于親核型氟化試劑，它能夠?qū)⒋剂u基轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的氟，將醛酮轉(zhuǎn)化成為偕二氟化物[1]。

DAST 將伯醇轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)氟化物的反應(yīng)可以在非常溫和的條件下進行。通常在–78℃下加料來抑制最初的放熱過程，然后讓反應(yīng)自動升至室溫片刻即可 (式1)[2,3]。仲醇的反應(yīng)雖然也在–78 ℃加料，但是為了促進反應(yīng)的進行，一般需要升溫或者長時間在CH2Cl2 中回流 (式2，式3)[4~6]。在多數(shù)情況下，氟化產(chǎn)物的產(chǎn)率在中等水平，但是該反應(yīng)具有較高的化學(xué)選擇性，適合對多官能團分子的選擇性氟化。

在與醇的氟化幾乎相同的條件下，DAST可以將醛和酮轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的偕二氟化物。相比而言，它們的反應(yīng)溫度比醇高一些；醛的反應(yīng)條件比酮溫和一些。例如：醛在低溫或者室溫下經(jīng)DAST處理后，可以得到相應(yīng)的偕二氟化物 (式4，式5)[3,7,8]。但是，酮則需要與DAST長時間共熱才能生成相應(yīng)的偕二氟化物(式6)[9,10]。

最近文獻報道α-羥基環(huán)氧化合物在DAST氟化條件下可以得到正常的氟化產(chǎn)物或者重排產(chǎn)物，選擇性主要受到α-羥基所在碳原子上取代基性質(zhì)的影響 (式7)[11]。

參考文獻

1. Middleton, W. J. J. Org. Chem., 1975, 40, 574.

2. Urbanski, M. J.; Chen, R. H.; Demarest, K. T.; Gunnet, J.;Look, R.; Ericson, E.; Murray, W. V.; Rybczynski, P. J.;Zhang, X. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2003, 13, 4031.

3. Chu, W.; Tu, Z.; McElveen, E.; Xu, J.; Taylor, M.; Luedtke, R.R.; Mach, R. H. Bioorg. Med. Chem., 2005, 13, 77.

4. Takamatsu, S.; Maruyama, T.; Katayama, S.; Hirose, N.;Naito, M.; Izawa, K. J. Org. Chem., 2001, 66, 7469.

5. Karst, N. A.; Islam, T. F.; Linhardt, R. J. Org. Lett., 2003, 5,4839.

6. Vanheusden, V.; Munier-Lehmann, H.; Froeyen, M.; Busson,R.; Rozenski, J.; Herdewijn, P.; Van Calenbergh, S. J. Med.Chem., 2004, 47, 6187.

7. Xu, Y.; Qian, L.; Pontsler, A. V.; McIntyre, T. M.; Prestwich,G. D. Tetrahedron, 2004, 60, 43.

8. Gumina, G.; Schinazi, R. F.; Chu, C. K. Org. Lett., 2001, 3,4177.

9. Burger, K.; Lange, T.; Pires, R. J. Fluor. Chem., 2000, 102,317.

10. Golubev, A. S.; Schedel, H.; Radics, G.; Fioroni, M.; Thust,S.; Burger, K. Tetrahedron Lett., 2004, 45, 1445.

11. Lakshmipathi, P.; Gree, D.; Gree, R. Org. Lett., 2002, 4, 451.