37529-27-4 / 4-庚基苯胺的制備

背景及概述^[1-2]

4-庚基苯胺是一種有機(jī)中間體，可由對硝基苯酚通過三步制備得到或由對硝基碘苯通過兩步制備得到。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

在配備有溫度計(jì)和攪拌器的反應(yīng)容器中，添加（7-1）表示的化合物，二氯甲烷和吡啶，并在冰冷卻下將三氟甲磺酸酐加入到反應(yīng)混合物中，以進(jìn)行反應(yīng)，得到（7-2）所示的化合物。在配備有溫度計(jì)和攪拌器的反應(yīng)容器中，添加由（7-2）表示的化合物，THF和Pd/C，并使其與氫反應(yīng)以產(chǎn)生由（7-3）表示的化合物。獲得化合物。將鎂和THF添加到配備有溫度計(jì)和攪拌器的反應(yīng)容器中。向其中緩慢滴加溴庚烷，并將混合物在40℃下攪拌1小時(shí)?；謴?fù)到室溫后，加入氯化鋅和1，1'-雙（二苯基膦基）二茂鐵-二氯化鈀（II）。在室溫下攪拌1小時(shí)后，緩慢加入（7-3）表示的化合物并使之反應(yīng)以獲得4-庚基苯胺。

報(bào)道二、

在氮?dú)獗Ｗo(hù)的圓底燒瓶中，將1-碘-4-硝基苯（3，300 mg，1.20 mmol），新鮮重結(jié)晶的CuI（28.8 mg，0.120 mmol）和Pd（PPh₃）₂Cl₂（42.1 mg，0.06 mmol）溶于THF（5.0mL）。將1-庚炔（1.4mmol）逐滴加入到溶液中，其逐漸變成亮黃色。向所得溶液中緩慢加入NEt₃（0.68mL，4.84mmol，4.0eq。），在此期間反應(yīng)變成深褐色。 2小時(shí)后，將反應(yīng)用水（5mL）稀釋，并用CH₂Cl₂（3×5mL）萃取。合并的有機(jī)層用鹽水（5mL）和水（5mL）洗滌，經(jīng)Na₂SO₄干燥并在減壓下濃縮。通過使用100％己烷的快速色譜法純化產(chǎn)物芳基炔。

在100 mL圓底燒瓶中，將上述芳基炔（1.24 mmol）溶于EtOH（6 mL），加入PtO₂（83％Pt，40 mg，0.18 mmol），用氫氣置換。將反應(yīng)物在50℃攪拌2小時(shí)，并通過硅藻土過濾。將硅藻土墊用CH₂Cl₂，EtOAc和MeOH洗滌，將濾液在減壓下濃縮，并通過使用5％EtOAc-己烷的快速色譜法純化，得到4-庚基苯胺。

參考文獻(xiàn)

[1] From PCT Int. Appl., 2017065079, 20 Apr 2017

[2] From U.S. Pat. Appl. Publ., 20130331450, 12 Dec 2013