3291-00-7 / 水楊醛腙的多種應用

概述^[1]

水楊醛腙是一種有機化合物，可由水楊醛一步制備得到。

制備^[1]

在三頸燒瓶中依次加入 30 mL 乙醇、 10 mL水合肼和 10 滴三乙胺。將 0. 23 g(1. 9 mmol) 水楊醛溶于 30 mL 乙醇中，置于恒壓漏斗中緩慢滴加至三頸燒瓶，滴加結束后，反應回流 4 h。冷卻后，將生成的白色固體沉淀過濾，乙醇洗滌，真空干燥，得 0. 23 g 產物，收率 90%，m. p．96～97℃。元素分析，C7H8N2O，實測值(計算值)，% : C 61. 8( 61. 7) ; H 5. 8( 5. 9) ; N 20. 5( 20. 6) 。IR( KBr),ν, cm^-1: 3 380( N—H) ; 1 463( C N ) ; 1 275( N—N)。¹HNMR ( DMSO-d6，500 MHz)，δ: 8. 36 ( s，1H) ; 7. 42( m，4H) ; 5. 38( s，1H) ; 2. 11( s，2H) 。

應用^[2-4]

一、鋅離子是生物體內一種必不可少的微量元素，廣泛的存在于細胞和體液中，在生長發育、生殖、神經信號傳遞、基因錄入、核酸識別、細胞生長調節、凋亡等生理過程中鋅離子具有重要作用。鋅離子的攝入量過多或不足都會使生物體的生長發育紊亂，引起多種疾病，如食欲下降、免疫力低下、糖尿病、前列腺癌等疾病都與鋅離子失衡有關。因此，開發和研究新型的鋅離子檢測方法對于生物科學和環境科學都有著重要的意義。CN201810908578.5提供一種鋅離子探針，該探針的結構式如下：一種上述的鋅離子探針的制備方法，反應路線如下：

具體包括以下步驟：

第一步：該方法以化合物Ⅰ為原料，在弱堿性催化劑的作用下與氯乙酰氯進行反應，得到化合物Ⅱ；

在一些實施例方案中：第一步反應所用的溶劑為二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯。第一步反應所用的弱堿性催化劑為二甲氨基吡啶、吡啶和三乙胺中的任意一種。第一步反應溫度為-10～0℃。

在一些更為具體的實施方案中：化合物Ⅰ與弱堿性催化劑的摩爾比為1:1-1:5。

第二步：在碘化鉀為催化劑，在縛酸劑存在的條件下，化合物Ⅱ與水楊醛腙進行反應，得到化合物Ⅲ。

二、CN201710375489.4提供一種傳感器分子在DMSO-H2O體系中識別CN⁻的方法。CN−傳感器分子的合成：本發明基于吖嗪的CN−傳感器分子的合成：以DMF為溶劑，冰醋酸作為催化劑，使喹啉-2-甲醛與水楊醛腙以1:1~1:2的摩爾比，在80 ~85℃下回流5~5.5h，冷卻至室溫，用蒸餾水析出黃色沉淀，過濾，干燥，然后用DMF 重結晶，干燥，即得，標記為PX。冰醋酸作為催化劑的用量為喹啉-2-甲醛與水楊醛腙總摩爾量的5~10%。CN⁻傳感器分子的合成路線如下：

三、CN201810133364.5公開了一種基于水楊酰腙衍生物的AIE熒光探針，還公開了該AIE熒光探針的制備方法，即：將2-羥基-3-甲氧基-5-硝基-苯甲醛溶于無水乙醇中，再加入水楊醛腙，混合均勻；于常壓下回流2~4小時，冷卻至室溫后，固液分離，取固體洗滌，即得。所述基于水楊酰腙衍生物的AIE熒光探針在甲醇溶劑中能選擇性地與鋁離子作用，由無熒光變為橙色熒光，具有比色熒光增強效應，可實現裸眼辨別檢測鋁離子；在水溶液中能選擇性的與銅離子作用，由橙色熒光變為無熒光，具有比色熒光淬滅效應，可實現裸眼辨別檢測銅離子；特別是可應用于細胞內銅離子的方便檢測。

主要參考資料

[1] 陸春燕,孫幼紅,徐鑒.新型Cu~(2+)離子熒光探針的合成及表征[J].化學試劑,2014,36(12):1117-1119.

[2] CN201810908578.5一種用于檢測鋅離子的探針

[3] CN201710375489.4基于吖嗪的CN-傳感器分子及其合成和應用

[4] CN201810133364.5一種基于水楊酰腙衍生物的AIE熒光探針及其制備方法、應用