手機掃碼訪問本站
微信咨詢
乙酰丙酮氧釩為藍色至藍綠色晶體，單斜晶系，能與吡啶、甲胺和其它胺類生成加合物。高溫下易分解，沒有確定的熔點。可由乙酰丙酮(2，4—戊二酮)與水合氧化釩(Ⅳ)或氧化釩(Ⅳ)鹽的水溶液作用而制得。乙酰丙酮氧釩[VO(acac)2]為一種常見的氧化催化劑，其與叔丁基過氧化氫(TBHP)以及其它氧化劑結合在反應體系下迅速氧化成均相的5價釩化合物，可以有效的氧化多種有機官能團，如叔胺氧化為N-氧化物，硫醚氧化成亞砜，烯烴的環氧化等反應，特別是能夠進行區域、手性氧化。
乙酰丙酮氧釩的合成方法有多種，基本是以五氧化二釩為原料，通過不同的還原反應將其變為4價釩，然后與乙酰丙酮進行配合，常見的有如下3種。
方法一：以濃硫酸，乙醇、五氧化二釩為原料，反應過程中大量使用濃硫酸，設備要求較高而且產生污染，收率71%，具體過程如下：
方法二：以雙氧水為原料，合成試劑廉價無污染，而且合成過程中基本不產生廢棄物，對環境友好，收率83%。
實驗中所需試劑均為分析純試劑。向一帶機械攪拌的1000mL三頸瓶中加入25g五氧化二釩、100mL去離子水，冰浴冷卻5℃，在1h內滴加185mL30%的雙氧水，加料過程中反應液顏色逐漸變為棕黑色，1h內小心緩慢的加入新蒸乙酰丙酮80mL，控制反應溫度小于20℃，注意加入速度防止爆沸沖料；繼續攪拌30min，后有棕色晶體出現，加熱到70℃攪拌50min，反應液濃縮過1/2，冷卻至5℃，過濾，丙酮洗滌，干燥得產品50g，mp：245.0～246.5℃(lit[10]：250～251℃)，收率85%。
乙酰丙酮氧釩〔VO(acac)2〕作為一種常見的有機金屬化合物被廣泛用作氧化催化劑、催化劑前軀體、醫藥、涂料干燥劑、顏料等。作為氧化催化劑，乙酰丙酮氧釩可以和叔丁基過氧化氫等氧化劑結合，迅速被氧化成均相的五價釩化合物，從而有效氧化多種有機官能團，如胺氧化成硝基、硫醚氧化成亞砜、烯烴的環氧化等反應。
在藥物學領域，乙酰丙酮氧釩可作為降血糖藥物起類胰島素的作用，相對于VOSO4、NaVO3等簡單的鹽類化合物而言，具有脂溶性好，對胃腸道的毒性低等優點。在催化DOI：10.13550/j.jxhg.2012.05.016劑前軀體方面，乙酰丙酮氧釩常被用作合成釩氧配合物的初始反應物。用雙齒或三齒的配合基取代VO(acac)2的乙酰丙酮基，可得到具有光學活性的釩配合物，可廣泛應用于不對稱催化領域。此外，利用乙酰丙酮氧釩加熱易分解的特點，通過加熱分解乙酰丙酮氧釩可得到納米級、具有高催化活性的釩氧化物催化劑，如目前商品化的SCR脫硝催化劑即是由五氧化二釩、三氧化鎢和二氧化鈦組成的納米復合粉體，隨著環保標準制定的日益嚴格，在此方面乙酰丙酮氧釩的需求量也越來越大。
1)對雙鍵的氧化反應：Sharpless等報道在甲苯或者二氯乙烷這樣的非極性溶劑中，叔丁基過氧化氫(t-BuOOH)和乙酰丙酮氧釩[VO(acac)2]生成的過氧釩有機配合物，氧化烯丙醇類有機物效果理想、反應快速、具有立體區域選擇性、條件溫和且產率高。以下幾個反應證實了這個機理，同時也說明乙酰丙酮氧釩作為氧化助催化劑的優越性能。
另外Lattanzi等發現在乙酰丙酮氧釩與叔丁基過氧化氫的氧化條件下可以將苯環取代烯烴的β位雙鍵氧化為β酮，收率可達80%。
2）氧化胺為N-氧化物或者硝基：ShengMN等發現乙酰丙酮氧釩與叔丁基過氧化氫結合可以有效的將叔胺氧化為N-氧化物，收率可達76%；另外HoweGR等發現其可以在溫和的條件下將苯胺氧化為硝基苯，這也提供了另外一種苯胺的氧化方法。
3）硫醚氧化為亞砜乙酰丙酮氧釩作為助氧化劑：可以在室溫下選擇性的將硫醚氧化為亞砜，收率可達90%以上。近來將乙酰丙酮氧釩負載在多孔的氧化鈦上作為非均相催化劑與叔丁基過氧化氫結合選擇性的將苯硫醚系列化合物氧化為亞砜選擇性高達100%，并且催化劑套用5次后收率未見明顯下降。另外許多學者還致力于在手性誘導試劑的存在下，利用乙酰丙酮氧釩立體選擇性，將硫醚氧化成光學純的亞砜，在很多情況下都取得了較好的結果。
[1]無機化合物辭典
[2]乙酰丙酮氧釩的合成與應用
[3]乙酰丙酮氧釩的綠色合成工藝