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乙酰丙酮氧釩[ VO(acac)2] 為一種常見的氧化催化劑, 其與叔丁基過氧化氫(TBHP)以及其它氧化劑結(jié)合在反應體系下迅速氧化成均相的 5 價釩化合物, 可以有效的氧化多種有機官能團, 如叔胺氧化為N - 氧化物, 硫醚氧化成亞砜, 烯烴的環(huán)氧化等反應, 特別是能夠進行區(qū)域、手性氧化。國外對其作為催化劑在合成中的應用研究報道非常多[ 5 ～ 7] ;但 VO( acac)2 本身的合成在國內(nèi)還未見報道 ,目前所需均從國外進口, 價格昂貴 。因此找出一種適合生產(chǎn)工藝成為迫切任務 ,本文在參考國外文獻的基礎上成功合成目標產(chǎn)物, 并介紹其在有機合成中的應用 。
乙酰丙酮氧釩(IV)是VO2+的乙酰丙酮鹽，化學式為VO(acac)2，其中V為+4價。這個配合物的釩酰基（VO2+）通過兩個O原子分別連接至兩個乙酰丙酮離子（acac-）。它和其它電中性的乙酰丙酮鹽一樣，難溶于水。
乙酰丙酮氧釩的合成方法有多種,基本是以五氧化二釩為原料 , 通過不同的還原反應將其變?yōu)?4 價釩 ,然后與乙酰丙酮進行配合, 常見的有如下 3 種。
方法一:以濃硫酸 , 乙醇、五氧化二釩為原料 , 反應過程中大量使用濃硫酸,設備要求較高而且產(chǎn)生污染, 收率 71%, 具體過程如下:
對雙鍵的氧化反應 Sharpless 等報道在甲苯或者二氯乙烷這樣的非極性溶劑中,叔丁基過氧化氫( t -BuOOH)和乙酰丙酮氧釩[ VO( acac) 2] 生成的過氧釩有機配合物, 氧化烯丙醇類有機物效果理想、反應快速 、具有立體區(qū)域選擇性 、條件溫和且產(chǎn)率高 。以下幾個反應證實了這個機理 ,同時也說明乙酰丙酮氧釩作為氧化助催化劑的優(yōu)越性能。
該配合物也可由四價釩化合物，如硫酸氧釩(IV)制備：
VOSO4+ 2Hacac → VO(acac)2+ H2SO4
它也能通過五氧化二釩和乙酰丙酮的氧化還原反應制備。但是其中一部分乙酰丙酮會被氧化為乙酸酐。