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3147-75-9/紫外線吸收劑 UV-329的制備

背景及概述[1]

紫外線吸收劑 UV-329即2-(2'-羥基-5'-特辛基苯基)苯并三唑,是一種性能卓越的高效防老化助劑,溶于苯、苯乙烯、二氯甲烷和環己烷,微溶于醇類物質,不溶于水;可有效吸收270-380納米的紫外光;不易燃,不易爆,無毒,使用安全無害;廣泛用于PE、PVC、PP、PS、PC、丙綸纖維、ABS樹脂、環氧樹脂、樹脂纖維和乙烯醋酸乙烯酯等方面,并且可用于塑料集裝箱和食品包裝盒等包裝材料,為它們提供了良好的光穩定效果,幾乎不吸收可見光,特別適用于無色透明和淺色制品。

紫外線吸收劑 UV-329的制備

制備[1-2]

報道一、

由鄰硝基氯苯經氨化、重氮化、偶合、一步還原、二步還原反應及后處理過程制備2-(2'-羥基-5'-特辛基苯基)苯并三唑產品。

步驟1、2-硝基苯胺的制備:將1mol的2-硝基氯苯及20mol的20%氨水打入管道式氨化反應器內于150~220℃、12~20MPa下氨化反應30~50分鐘,將體系內余氨經噴射進行循環吸收產生的低濃度氨水,補加部分液氨后繼續供氨化反應用,脫氨的物料經分層、靜止分去氯化銨后(用石灰水中和回收氨套用),經冷卻析晶得到2-硝基苯胺產品,收率≥98.6%,純度≥99.6%。

步驟2、2-硝基重氮苯基鹽酸鹽的制備:將1mol的2-硝基苯胺、3~4mol的31%的鹽酸及500ml的水加入重氮化反應釜,攪拌冷卻至10℃以下,加入1.0~1.2mol的30%的NaNO2水溶液,保溫反應60min,加入少量尿素終止反應,過濾,所得濾液即為2-硝基重氮苯基鹽酸鹽溶液。

步驟3、2-硝基-2'-羥基-5'-特辛基偶氮苯的制備:將1mol的4-特辛基苯酚、1500ml的乙醇加入偶合反應釜中,攪拌溶解,冷卻至10℃以下,用15%堿性物質水溶液調節PH至弱堿性(最佳PH為7.2-7.8),控溫滴加2-硝基重氮苯基鹽酸鹽溶液,反應3小時,抽濾,用少量乙醇洗滌濾餅,干燥,得2-硝基-2'-羥基-5'-特辛基偶氮苯,收率≥93%,純度≥98%。

步驟4、2-(2'-羥基-5'-特辛基苯基)苯并三唑氮氧化物的制備:將1mol的2-硝基-2'-羥基-5'-特辛基偶氮苯、15mol的還原劑(甲醇、甲醛的摩爾比為3:1)、1.2mol氫氧化鈉加入一步還原反應釜中,升溫至回流,反應約6~12小時至反應結束,冷卻25℃~35℃,用30%鹽酸調節PH在3,過濾,濾餅用水洗滌,抽干,濾餅即為2-(2'-羥基-5'-特辛基苯基)苯并三唑氮氧化物。

步驟5、2-(2'-羥基-5′-特辛基苯基)苯并三唑的制備:將1mol的2-(2'-羥基-5'-特辛基苯基)苯并三唑氮氧化物、30%鹽酸3.4mol、0.5mol鋅粉及甲苯1500ml加入二步還原釜中,升溫至回流,反應2~6小時至反應結束,過濾去除鋅粉,濾液用水洗滌至中心,冷卻析晶,過濾,濾餅用二氯甲烷和環己烷進行重結晶處理,過濾,濾液回收二氯甲烷和環己烷套用,濾餅干燥后得到紫外線吸收劑 UV-329。

報道二、

步驟1:將自制的2-硝基-2′-羥基-5′-叔辛基偶氮苯(97.8%),36.3g(0.1021mol),氫氧化鈉10g,甲醇250ml和水50ml,加入到500ml四口燒瓶中,控制反應溫度在64℃緩慢加入按照實施例1制備的還原劑6.34g,回流反應2小時,溶液變為淺黃色即為反應終點;

步驟2:緩慢滴加30%的鹽酸,中和反應液PH為6,產生大量黃色沉淀,過濾,分別用50ml水洗2次,干燥,得到中間體2-(2′-羥基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑氮氧化物31.6g,收率為93.2%;

步驟3:取上步所得2-(2′-羥基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑氮氧化物31.6g(0.0977mol),98%的硫酸20ml,甲苯120ml和水60ml,加入到500ml四口燒瓶中,控制反應溫度在64℃緩慢加入按照實施例1制備的還原劑5.79g,回流反應2小時,溶液變為淺黃綠色即為反應終點;

步驟4:將溶液先過濾除去不溶物,濾液倒入100ml水中,冷卻結晶,過濾,分別用50ml水洗2次,干燥,得到產品紫外線吸收劑 UV-32927.8g,收率為86.1%,熔點為103-105℃。

參考文獻

[1] [中國發明] CN201910455652.7 一種紫外線吸收劑UV-329的制備方法

[2] [中國發明,中國發明授權] CN201610346337.7 一種紫外線吸收劑UV-329的制備方法