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三氟甲基亞磺酸鈉，別名三氟代甲烷亞磺酸鈉，是生產三氟甲基亞磺酰氯的重要原料，然而，現有三氟甲基亞磺酸鈉的制備工藝繁雜，制備工藝不環(huán)保，能耗高，導致企業(yè)生產成本高。三氟甲基亞磺酸鈉(CF3NaO2S)是生產雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰的主要原料，其生產方法主要為在高壓釜中，以三氟溴甲烷為原料、保險粉為脫鹵劑，以磷酸二氫鈉為中和劑，同時加入水、乙腈，在高壓下反應合成獲得的。
目前三氟甲基亞磺酸鈉工業(yè)品的含量僅為60-70％，其中雜質主要為磷酸氫二鈉、溴化鈉、亞硫酸鈉等無機鹽，由于其難以提純，現市場上無高含量的三氟甲基亞磺酸鈉出售。雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰的生產，需要不含無機鹽，尤其不含溴離子的高含量的三氟甲基亞磺酸鈉。如中國專利號為200880118035.8公開了一種制備三氟甲基亞磺酸的方法，其雖然能制備出高純度三氟甲基亞磺酸，但是其使用較多的無機鹽，難以提純，導致制備過程復雜，，制備效率低下。所采用的制取設備及制備原料較多，制備成本較高，并且浪費現象嚴重，不適合大規(guī)模推廣使用。
藥物中間體三氟甲基亞磺酸鈉在合成后需要干燥，傳統的干燥方法為在真空干燥箱中進行，但是一般的真空干燥箱干燥時間往往大于24小時，干燥效率較低，由于本藥物中間體不能在溫度太熱的情況下干燥，所以采用蒸汽干燥是一種可選的方式，如何在較低溫度下提高干燥效率是本領域技術人員需要考慮的問題。
1、先用真空抽入1625kg的水到5000L不銹鋼高壓反應釜中，打開人孔蓋，啟動攪拌，加入120kg片堿攪拌30分鐘后，依次投入1100kg的磷酸三鈉、600kg的保險粉，上緊人孔蓋。用真空抽入乙腈1100kg抽壓至-0.08MPa升溫。
2、當溫度升至40℃時，先通反應結束后的反應釜中的余氣，待反應釜與回收釜壓力平衡后再通回收槽中三氟溴甲烷氣體，待反應釜與回收槽的壓力平衡后，打開鋼瓶通鋼瓶中三氟溴甲烷氣310kg，溫度升至55℃保溫。
3、55~60℃的溫度保溫4~5小時，壓料入5000L的分層釜靜置分層。
4、靜置60分鐘分層，乙腈層分入脫溶釜中，腳料層加乙腈，萃取3次，每次100kg乙腈，萃取料抽入脫溶釜中一起脫溶，腳料裝桶。
5、脫溶、緩慢升溫，負壓脫溶，壓力保持-0.085Mpa，溫度脫到60℃，得中間體放桶稱重，進入下道工序噴霧干燥。
6、脫溶下來的乙腈抽入蒸餾釜加高錳酸鉀7kg，升溫蒸餾，溫度80度時正常回流約10小時左右，當溫度上升時蒸餾結束。待回收乙腈取樣分析，下次投料用。
7、中間體噴霧干燥得三氟甲基亞磺酸鈉，控制噴霧干燥溫度不超過180℃，干溫重不超過1%，所得三氟甲基亞磺酸鈉純度98%，收率高達80%。
在一個裝有攪拌器的2000ml三口燒瓶中，加入60-70％三氟甲基亞磺酸鈉工業(yè)品300g，無水硫酸鎂20g，乙酸乙酯溶劑500g，20-30℃下攪拌0.5h，停止攪拌，出料過濾，濾液收集，濾餅放回到燒瓶中，向燒瓶中加入500g乙酸乙酯溶劑，在20-30℃下攪拌0.5h，停止攪拌，出料過濾，濾液收集，濾餅再放回到燒瓶中，再加入300g乙酸乙酯溶劑，在20-30℃下攪拌0.5h，停止攪拌，出料過濾，濾液收集，濾餅用少量的乙酸乙酯溶劑淋洗，去除濾餅，匯集三次過濾液及淋洗的濾液溶液，用旋蒸負壓蒸干，回收乙酸乙酯溶劑，循環(huán)使用，將1000g去離子水加入釜中，將三氟甲基亞磺酸鈉固體溶解，得三氟甲基亞磺酸鈉水溶液，三氟甲基亞磺酸鈉水溶液送干燥器進行噴霧干燥，得含量95％以上的三氟甲基亞磺酸鈉產品。
基于上述，本發(fā)明使用溶劑從三氟甲基亞磺酸鈉工業(yè)品中萃取出高含量的三氟甲基亞磺酸鈉，脫除溶劑后得到無溴離子等無機鹽的高含量的三氟甲基亞磺酸鈉，滿足鋰離子電池電解質雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰生產要求；本發(fā)明所述提純方法成本低，收率高，三氟甲基亞磺酸鈉產品含量高達95％以上，且所提純產品中無溴離子等無機鹽，能滿足鋰離子電池電解質雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰生產要求，亦可滿足氟蟲腈的生產要求；其不僅能制備出高純度三氟甲基亞磺酸，滿足鋰離子電池電解質雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰生產要求，且所提純產品中無溴離子等無機鹽，所采用的提純設備及提純原料成本低，并且溶劑可以循環(huán)利用，減少浪費，還具有操作方法簡單、制備過程簡單、制備效率高的優(yōu)點，適合大規(guī)模推廣使用。
[1]惠人杰, 張士偉, 譚政, 吳小培, & 馮柏年. (2017). 三氟甲基亞磺酸鈉實現的三氟甲基化反應研究進展. 有機化學, 37(12), 3060-3075.
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