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290-37-9/對二氮雜苯的制備

背景及概述[1][2]

對二氮雜苯,又名吡嗪,為白色或類白色結晶狀粉末,常溫常壓下穩定,易燃并有一定刺激性,而2-氨基吡嗪衍生物是許多抗腫瘤藥物的關鍵中間體,如咪唑并吡嗪類、嗎啉咪唑并吡嗪類藥物;而且它可以作為有機化合物的合成中間體,如可用作咪唑啶烷化合物的底物,目前,對二氮雜苯的合成報道較少,而且存在一些不足和缺點,如路線長、污染大、成本高等。

對二氮雜苯的制備

制備[2]

在反應容器中加入2mol的5-甲基-8-溴-1,4-二氮萘,3mol的苯,30g二氧化硒,控制攪拌速度90rpm,攪拌時間80min,靜置2h,吸取上清液,下層物料加質量分數為10%溴化鉀溶液洗滌,控制攪拌速度70rpm,升高溶液溫度至60℃,過濾,合并上清液和濾液,減壓蒸餾,收集70℃的餾分,加入質量分數為20%草酸溶液,調節溶液pH值為3,降低溫度至5℃,析出晶體,過濾,濾餅用質量分數為50%異戊烷溶液洗滌,質量分數為60%丙酸異丁酯溶液洗滌,無水硫酸鈉脫水劑脫水,得成品對二氮雜苯292.32g,收率87%。

提純[3]

稱取1000g的對二氮雜苯,并置于燒杯中、用氫氧化銨(NH4OH)溶液加入盛裝有2,5-吡嗪二羧酸的燒杯內,直至對二氮雜苯完全溶解于氫氧化銨溶液,以得到第一混合溶液、將第一混合溶液經過層析柱進行分離,以得到第二混合溶液、對第二混合溶液添加鹽酸以形成第三混合溶液,鹽酸添加直至第三混合溶液的pH值為1,并同時對第三混合溶液進行攪拌、對第三混合溶液靜置,使得第三混合溶液中的沉淀物開始產生沉淀、對第三混合溶液進行過濾,將沉淀物由第三混合溶液分離出來、利用第一洗凈溶液對沉淀物進行清洗,以除去殘留在沉淀物上的鹽酸以及利用第二洗凈溶液對沉淀物進行清洗,并對清洗后的沉淀物進行干燥,以得到純化的對二氮雜苯。

根據以上所述,利用層析法將雜質由對二氮雜苯中做初步的分離,再利用鹽酸對殘留的雜質洗去除,純化方式可以得到純度較高的對二氮雜苯,做為醫藥的中間體可以提高合成的藥品的純度及可靠度,做為科研單位用于研究實驗的試劑,可以提高實驗數據的準確性,解決了現有技術中,含有雜質的對二氮雜苯所產生的缺陷。

主要參考資料

[1]許婧, 李運奎, 朱權, 傅克祥, & 李象遠. (2010). 溶質和溶劑極性對二氮雜苯異構體吸收光譜移動的影響. 化學學報, 68(22), 2273-2277.

[2] 李權, 黃方千, & 趙可清. . 二氮雜苯與水分子復合物的dft研究. 四川師范大學學報(自然科學版), 32(5), 648-653.

[3] 黃方千, & 李權. (2005). 鄰二氮雜苯-水復合物氫鍵相互作用的理論研究. 化學物理學報(英文版), 18(6), 957-961.