26299-14-9/一種溫和的選擇性氧化劑——氯鉻酸吡啶鹽(PCC)

氯鉻酸吡啶鹽，簡稱PCC，即pyridinium chlorochromate的縮寫。一種溫和的氧化劑，橙黃色晶體。用來把 醇有限度地氧化為醛，使用PCC的缺點為反應時間太過冗長和PCC具有毒性。由E.J.Corey發明。試劑本身呈弱酸性，所以常跟緩沖劑比如乙酸鈉配合使用。

性質及應用

醇的氧化

PCC為一個氧化劑，特別在在氧化一級醇和二級醇成醛和酮的反應中具有高效率。不像相關的瓊斯試劑，PCC鮮少有過氧化的發生而形成羧酸。一個典型的PPC氧化反應為加入醇于二氯甲烷中的PCC懸浮夜，簡單的反應機制：

C5H5NHCrO3Cl + R2CHOH → C5H5NHCl + H2CrO3+ R2C=O

在實際操作過程中，鉻的副產物會與吡啶一起沉淀?？杉尤攵栊晕絼?，如分子篩或硅膠，使得黏稠的副產物吸附至表面并更好作用。

其他反應

除了簡單的羥基氧化反應外，重排反應也是可行的。例如：三級醇不能直接被氧化，但在Babler 氧化反應中，鉻酸酯的形成與PCC和烯丙基的三級醇可在碳基成型的氧化步驟前，透過 [3,3]-σ遷移反應來進行異構化。其他常見的氧化劑通?？纱偈购唵蔚拿撍磻?，而不能在三級羥基為中心的狀況下，發生任何氧化反應。

另一個PCC的氧化反應為不飽和的醇或醛轉變成環己烯酮的反應。這個方法為氧化陽離子的環化反應，將(-)-香茅醇轉換為(-)-胡薄荷酮。PCC也會影響烯丙基的氧化反應，如二氫呋喃(Dihydrofuran)轉變成內酯。

制備與結構

最初始的制備方法是個偶然的發現，它由吡啶加入冷的三氧化鉻濃鹽酸溶液制備：

C5H5N + HCl + CrO3→ [C5H5NH][CrO3Cl]

這個化合物由吡啶陽離子([C5H5NH+])和結構為四面體的三氯化鉻陰離子(CrO3Cl-)所組成。實驗可得之相關鹽類，例如：1-丁基吡啶三氧化鉻([C5H5N(C4H9)]+[CrO3Cl]−)。

溫和的氧化劑

PCC首先是E.J.Corey 于1975 年進行開發性研究之后發現的一種新的選擇性氧化劑。主要用于醇類氧化成醛/酮，碳水化合物中局部經基選擇性氧化， 硼烷、肟（脫肟反應）氧化成羧基化合物，烯基叔醇直接氧化成不飽和醛；還可以使烯醇直接氧化成酯或內酯等等。PCC 與其它常用的含鉻氧化劑如jons試劑、Colljn試劑等比較，它具有氧化能力較強，選擇性好，氧化過程中底物分子的烯鍵不受影響等特點，而且操作簡便。

另外，由子P CC 的酸性較弱，因此那些對酸不穩定的基團在氧化時仍可得以保存。PCC是一種溫和的氧化劑，橙黃色晶體。用來把醇有限度地氧化為醛，使用PCC的缺點為反應時間太過冗長和PCC具有毒性。該試劑本身呈弱酸性，所以常跟緩沖劑比如乙酸鈉配合使用。

相關試劑

其他可用于醇氧化反應之更方便且少毒性試劑包含二甲基亞砜為底的氧化反應(如斯文氧化反應、普菲茨納-莫法特氧化反應)和以高價碘為底的氧化反應(如戴斯－馬丁氧化劑)。