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十二烷基苯屬于長鏈線性烷基苯,常溫下是無色透明液體,有芳香味,可發生磺化反應、?;磻土呀夥磻?,是生產洗滌劑的主要中間體,由直鏈烷基苯合成的直鏈烷基苯磺酸鈉具有優良的表面活性、去污能力及生物可降解性。
稱取一定量的ZrOCl2·8H2O溶于適量蒸餾水,配制ZrOCl2溶液不斷攪拌,將一定量TiCl4(n(Zr)/n(T)=1.5)緩慢滴入上述ZrOCl2溶液,以25~28%氨水調節溶液至pH=10,所得沉淀于室溫下陳化24h,過濾、洗滌至無Cl-,110℃干燥24h后研磨至粒徑0.10mm。然后,按16g沉淀/100mLH2SO4的比例,以1mol/L硫酸溶液浸漬0.5h,經過濾、洗滌、干燥,并在500℃溫度下焙燒3h,制備SO42-/ZrO2-TiO2催化劑。將15mL苯與3mL 1-十二烯加入100mL帶磁力攪拌和回流冷凝管的兩口燒瓶中,然后加入0.36g經300℃活化的SO42-/ZrO2-TiO2催化劑,不斷攪拌下回流反應3h。該反應中催化劑再生方法對合成十二烷基苯的影響如下圖。
烷基磺酰氯在工業上有廣泛的用途,如用于制造合成洗滌劑烷基磺酸鈉,聚氯乙烯樹脂的增塑劑烷基磺酸苯酯等,尤其是烷基磺酸樹脂(工業上稱T-50石油酯)具有優良的電性能,耐候性及低熱耗等已作為增塑劑大量使用于各種聚氯乙烯制品,特別是電線和電纜配方中。由十二烷基苯合成十二烷基苯磺酸苯酯的方法如下:十二烷基苯1200kg,比重0.871(15℃),在一氯乙烯為材料的反應釜內,釜內裝有冷卻用鉛制盤管、汞弧燈、氣體分布器、溫度計及氣體排出管等,通入配比為1:1.1的氯和二氧化硫,經混合后室溫下通入,同時開啟燈光,波長280nm,燈光功率和十二烷基苯量之比為0.8瓦/千克,該反應放熱,以冷卻水控制溫度在25℃~32℃,混合氣體通入量為30kg/h,反應生成氯化氫及少量未反應氣體經排氣管以水噴淋稱鹽酸回收,待反應物比重為0.996時,停止通入氣體,以干燥的壓縮空氣吹去溶解的殘余氣體后,得十二烷基苯磺酰氯1440kg,皂化值163,轉化率45%。
十二烷基苯可用來合成十二烷基苯磺酸鹽如十二烷基苯磺酸鈉,是常見的陰離子表面活性劑,廣泛應用于洗滌劑、清潔劑等。通過在裝有攪拌器、溫度計、滴液漏斗和回流冷凝器的250mL四口瓶中,加入十二烷基苯35mL(34.6g),攪拌下緩慢加入質量分數98%硫酸35mL,溫度不超過40℃,加完后升溫至60~70℃,反應2h。將磺化混合液降溫至40~50℃,緩慢滴加適量水(約15mL),倒入分液漏斗中,靜止片刻,分層,放掉下層(水和無機鹽),保留上層(有機相)。配制質量分數10%氫氧化鈉溶液80mL,將其加入250mL四口瓶中約60~70mL,攪拌下緩慢滴加上述有機相,控制溫度為40~50℃,用質量分數10%氫氧化鈉調節pH=7~8,并記錄質量分數10%氫氧化鈉總用量。于上述反應體系中,加入少量氯化鈉,滲圈試驗清晰后過濾,得到白色膏狀產品,即為十二烷基苯磺酸鈉。其反應式如下。
[1] 王知彩, 孫康, 劉九玲. SO42-/ZrO2-TiO2 催化苯與 1-十二烯烷基化合成十二烷基苯[J]. 分子催化, 2007, 21(1): 38-42.
[2] 任治,王祖明,烷基苯磺酸苯酯系列增塑劑的制造方法,CN 92108526,申請日1992-08-08
[3] 東華大學化工學院基礎化學實驗編寫組.基礎化學實驗.上海:東華大學出版社,2002