24974-73-0 / (3-氯苯基)甲基磺酰氯的應(yīng)用

背景及概述^[1]

(3-氯苯基)甲基磺酰氯是一種磺酰氯類化合物。磺酰氯類化合物是一類非常重要的化合物，廣泛用作有機(jī)和藥物合成的中間體和原料，是磺酰基的重要來(lái)源。由于磺酰氯的重要作用和廣泛用途，現(xiàn)已開(kāi)發(fā)出了多種磺酰氯的制備方法。總體來(lái)講，烷基磺酰氯可以通過(guò)以下兩種方法制備：（1）利用氯化試劑對(duì)烷基磺酸或其鹽進(jìn)行直接氯化；（2）對(duì)硫醇及其前體或衍生物（硫醇，S-烷基異硫脲鹽、二硫醚，乙酸硫醇酯，氨基甲酸硫醇酯等）進(jìn)行氧化氯化。

第一種方法具有反應(yīng)條件苛刻、反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)、官能團(tuán)容忍性較低、使用過(guò)量氯化試劑、生成酸性或者毒性副產(chǎn)物等缺點(diǎn)；第二種方法在過(guò)去的一個(gè)世紀(jì)里雖然取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，但仍然面臨著不足。例如，有的氧化氯化試劑不容易獲得，有的存在操作危險(xiǎn)，還有一些會(huì)導(dǎo)致重金屬污染，有些則會(huì)產(chǎn)生有機(jī)副產(chǎn)物，干擾產(chǎn)物的提純。因此，如何簡(jiǎn)便地制備磺酰氯便顯得日益重要。

制備^[1]

(3-氯苯基)甲基磺酰氯的制備如下：將硫脲（0.387g，5mmol）和間氯芐氯（5mmol）溶解于5mL乙醇，回流反應(yīng)30min后，減壓除掉溶劑得到白色固體。將該白色固體緩慢滴加到NaClO2（1.61g，15mmol，85%純度），濃HCl（3mL）和MeCN（10mL）的混合體系中。加料過(guò)程中用水浴控制反應(yīng)體系內(nèi)溫度在10～20oC之間。加料完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)30min，低溫條件下減壓除掉乙腈，加入25mL水，將體系中的固體過(guò)濾，干燥得到產(chǎn)物無(wú)色晶體(3-氯苯基)甲基磺酰氯，熔點(diǎn)76～78℃，1.035g，產(chǎn)率92%。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ:7.48～7.37(m，4H)，4.83(s，2H).

主要參考資料

[1] CN201310276839.3 一種通用的磺酰氯制備方法