手機掃碼訪問本站
微信咨詢
光引發(fā)劑BDK中文別名安息香雙甲醚、苯偶姻二甲醚、苯偶酰二甲基縮酮、光引發(fā)劑651、UV-651、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯乙酮，分子式C16H16O3，外觀為白色晶體，熔點61～63℃，不溶于水，溶于丙酮、氯仿、乙醇、乙醚等有機溶劑。有研究公開了一種安息香雙甲醚(光引發(fā)劑BDK)的合成方法，以苯偶酰、硫酸二甲酯、甲醇鈉為原料，合成安息香雙甲醚(光引發(fā)劑BDK)。
該方法操作繁瑣，產生的廢水較多，收率較低，收率只有55％，不符合工業(yè)化生產的要求。還有研究公開了一種安息香雙甲醚(光引發(fā)劑BDK)的合成方法，以苯偶酰、硫酸二甲酯、甲醇鈉、氫氧化鈉為原料，N，N-二甲基丙烯基尿為催化劑合成安息香雙甲醚(光引發(fā)劑BDK)，該方法使用的試劑種類較多，且硫酸二甲酯毒性大，甲醇鈉不易儲存和運輸，N，N-二甲基丙烯基尿價格昂貴，后處理方法復雜，不利于工業(yè)化生產。
安息香雙甲醚(光引發(fā)劑BDK)是一種性能優(yōu)良的新型紫外光敏劑，能以0.5%一5%的使用量在紫外光照射下產生活性極高的甲基自由基，與其它安息香醚類光敏劑相比具有光引發(fā)效率高、暗儲存穩(wěn)定等優(yōu)點。廣泛用于丙烯酸醋、甲基丙烯酸酷、丙烯睛、丙烯酞胺、苯乙烯、馬來酸、富馬酸等不飽和單體及其混合物的聚合，以及不飽和單體與聚乙烯醇、聚酷等低聚物的聚合與交聯(lián)。因此作為引發(fā)劑在油漆、涂料、油墨及膠粘劑、樹脂的制造中應用前景極其廣闊。
方法1：制備高純度安息香雙甲醚(光引發(fā)劑BDK)的方法包括下列步驟：
(1)將苯偶酰、甲醇和其它有機溶劑按比例混合而得到苯偶酰、甲醇和其它有機溶劑的混合物，其他溶劑選自乙醚、甲基叔丁基醚、甲基異丁基醚、異丙醚、苯丙醚、三丁甲基乙醚、四氫呋喃、乙酸乙酯、二氧六環(huán)、乙腈、苯、甲苯和石油醚中的一種或多種，其比例為苯偶酰∶甲醇∶有機溶劑＝1mol∶2～100mol∶0～100mol；
(2)向上述混合物中加入吸水劑或者在反應液外部放置吸水劑，或者不放置任何吸水劑；吸水劑選自吸水分子篩、無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水氯化鈣、無水硫酸銅；
(3)向上述反應中通入適量的氯化氫氣體，恰好能使反應完全；
(4)控制適當的反應溫度20～70℃；
(5)反應結束，進行后處理，有吸水劑時除去吸水劑；
(6)將反應液在0～30℃靜置放置析出晶體；
(7)過濾得到粗品；
(8)粗品加入堿水中；堿選自碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀；
(9)用有機溶劑重結晶得到合格產品；有機溶劑選自甲醇、乙醇、丙醇、四氫呋喃、二氧六環(huán)、乙醚、甲基叔丁基醚、甲基異丁醚、三丁甲基乙醚、苯甲醚、異丙醚、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、異己烷、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、苯和甲苯中的一種或幾種溶劑的混合物；重結晶所用溶劑量為粗產品∶有機溶劑的用量＝1g∶0.5～20ml。
上述反應的反應式如下：
方法2：一種安息香雙甲醚(光引發(fā)劑BDK)的合成工藝，包括如下步驟：
1）將甲醇、苯甲醛、氰化鈉和水加入反應釜，再將反應釜內的混合物升溫至60-80℃并保持6-7h，然后通冷卻水冷卻至40-43℃，冷卻1-2h后結晶析出中間體安息香，形成安息香混合液；
2）將步驟1反應所得安息香混合液加入離心機分離后，所得濾餅加甲醇洗滌，甲醇洗滌后濾餅再加水洗滌3次得到安息香濕濾餅；
3）將步驟2制得安息香濕濾餅加入到氧化釜，再加入37%硝酸，然后升溫至90-94℃并保持8-13h進行氧化反應，測得反應終點后冷卻至40℃保持1-2h結晶析出聯(lián)苯甲酰；
4）將步驟3制得聯(lián)苯甲酰混合液送入過濾、洗滌和干燥三合一精制得聯(lián)苯甲酰精品；
5）將步驟4制得的聯(lián)苯甲酰加入合成釜，再加入硫酸二甲酯和溶劑二氧六環(huán)，降溫至10℃后加入甲醇鈉，然后升溫至25℃并保持10-12h后，將反應液加入堿熔釜，將反應液升溫至105℃，并保持3-5h，再加入液堿控制pH＞10，升溫至102℃進行堿熔，熔堿6-8h后加水保溫70℃進行堿晶分層，晶層加水冷卻轉晶，然后放入離心機脫水，再用水洗離心得到粗濕品；
6）將步驟5制得粗濕品投入精制釜中，再通過計量泵加入甲醇，加熱至60℃使其溶解，然后加入活性炭，進行脫色，脫色2-3h后過濾除去活性炭，濾液送入結晶釜控制溫度15-20℃之間冷卻結晶3h后，得到濕精品，濕精品由過濾、洗滌和干燥三合一設備干燥后得到成品，包裝入庫。
[1] N201210311168.5安息香雙甲醚(光引發(fā)劑BDK)的制備方法
[2] 新型紫外光敏劑安息香雙甲醚(光引發(fā)劑BDK)
[3] CN201510094662.4一種安息香雙甲醚(光引發(fā)劑BDK)的合成工藝