2459-25-8/2-萘甲酸甲酯的應(yīng)用

背景及概述^[1][2]

2-萘甲酸甲酯作為第三代維甲酸類(lèi)藥物阿達(dá)帕林(adapalene)合成的主要中間體和起始原料，目前國(guó)外已工業(yè)化生產(chǎn)，我國(guó)基本依賴(lài)進(jìn)口，只有少量自行生產(chǎn)，但成本較高，三廢嚴(yán)重。2-萘甲酸甲酯也是工程塑料、醫(yī)藥的重要有機(jī)中間體，特別是用作特殊耐溫合成材料的單體。它還可以被用作塑料和聚酯纖維的中間體，使用2-萘甲酸甲酯為主要原料制造世界最高端的耐高溫聚合物材料。

2-萘甲酸甲酯

應(yīng)用^[3]

2-萘甲酸甲酯常用著植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，1-羥基-2-萘甲酸甲酯和4-甲基-2-萘甲酸甲酯作為2-萘甲酸甲酯的衍生物可用作工程塑料、有機(jī)顏料、液晶材料、醫(yī)藥的重要有機(jī)中間體，工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上使用量較大。2-萘甲酸甲酯及其上述兩種衍生物分子結(jié)構(gòu)中羧基，極性較大，與富含水的植物相容性較強(qiáng)，當(dāng)后兩者混入2-萘甲酸甲酯被用于植物生長(zhǎng)劑使用時(shí)將會(huì)給植物造成污染，并可穩(wěn)定持久地存在于植物體表及體內(nèi)。

制備^[2]

生產(chǎn)2-萘甲酸與甲醇、硫酸發(fā)生醚化反應(yīng)后，經(jīng)稀釋中和、脫水、洗滌等工序后，得到2-萘甲酸甲酯產(chǎn)品。

工藝說(shuō)明①醚化反應(yīng)將甲醇利用氣動(dòng)泵打入醚化反應(yīng)釜，將98%硫酸經(jīng)計(jì)量桶緩慢流入反應(yīng)釜，溫度控制于45℃以下（視情況開(kāi)夾套進(jìn)行冷卻），隨后將3-甲氧基-2-萘甲酸入料，入料時(shí)間控制于0.5~1小時(shí)，升溫至76~83℃進(jìn)行反應(yīng)，溫度達(dá)76℃時(shí)開(kāi)始反應(yīng)6小時(shí)。以2-萘甲酸甲酯計(jì)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為94.5%，甲醇過(guò)量，剩余甲醇不進(jìn)行不反應(yīng)

②稀釋中和醚化反應(yīng)結(jié)束后，降溫至45~50℃時(shí)，以32%的NaOH溶液進(jìn)行中和，中和溫度控制于45~50℃，PH=8.8~9.5之間，中和完畢后繼續(xù)攪拌30分鐘后再次確認(rèn)PH值，PH值確認(rèn)后補(bǔ)充純水，繼續(xù)攪拌60分鐘再次確認(rèn)PH值。

③脫水、洗凈PH確認(rèn)無(wú)誤后，利用氣動(dòng)泵將反應(yīng)液轉(zhuǎn)至中繼槽中進(jìn)行脫水，脫水溫度控制于40~50℃，脫水后用清水進(jìn)行洗滌。2-萘甲酸甲酯產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率以2-萘甲酸計(jì)，轉(zhuǎn)化率為94.5%，甲醇過(guò)量，剩余不反應(yīng)。

主要參考資料

[1]胡盛志, 陳明旦, 劉曉云, & 周原朗. (1991). 乙酰丙酮和1—萘甲酸甲酯加成物c17h18o4的晶體結(jié)構(gòu). 物理化學(xué)學(xué)報(bào), 7(2), 191-195.

[2] 王靜, 張玉琴, 劉紅宇, 余利巖, 武臨專(zhuān), & 胡笑文等. (2019). 珍貴束絲放線(xiàn)菌產(chǎn)生的新代謝產(chǎn)物1-羥基-4-o-鼠李糖-2-萘甲酸甲酯. 中國(guó)醫(yī)藥生物技術(shù), 14(003), 210-214.

[3] 張家慶, 陳捷, 周春紅, 翟富榮, 周玉琢, & 龔熙見(jiàn). (0). 6-[3-(1-金剛烷基)-4-甲氧基苯基]-2-萘甲酸甲酯的制備方法.