244205-40-1 / 2-溴苯基硼酸的制備和應用

背景及概述^[1]

2-溴苯基硼酸是一種硼酸衍生物，硼酸衍生物廣泛使用于有機合成中用于碳-碳鍵的形成。在Suzuki偶聯中，芳基鹵化物和硼酸芳基或乙烯基酯或硼酸使用Pd(PPh₃)₄進行偶聯。

制備^[1]

用氮氣/乙醇冷卻浴將鄰二溴苯（0.5 cm³，4.15 mmol），THF-Et₂O（25 cm³：25 cm³）的溶液冷卻至-115°C。快速加入預冷（-78°C）的t-BuLi（5.9 cm³，8.73 mmol）。將黃色反應混合物在-115°C下攪拌35分鐘。加入預冷（-78°C）的B（OMe）₃（5 cm³，44 mmol）在Et₂O（10 cm³）中的溶液。在-115至-105°C下攪拌兩小時。-115°C下，用5 cm³EtOH-濃鹽酸（8：2）淬滅反應。緩慢溫熱至室溫，然后從水（150 cm³）中重結晶，得到2-溴苯基硼酸。

應用^[2]

CN201910088264.X可用于制備一種三芳基甲烷衍生物。三芳基甲烷衍生物由于其結構的特殊性，被廣泛應用于醫藥化學、染料工業和材料科學中，是一類非常重要的化合物。

一種三芳基甲烷衍生物((4-二甲氨基苯基)(2-羥基苯基)(2-溴苯基)甲烷)的合成方法，包括以下步驟：依次將1.0mmol(0.122g)水楊醛、1.0mmol(0.200g)鄰溴苯硼酸、1.2mmol(0.102g)哌啶、1.2mmol(0.145g)N,N-二甲基苯胺和0.5mmol(0.127g)催化劑(催化劑為I₂)加入10ml干燥的圓底燒瓶內，再加入1ml氯苯作溶劑，100℃加熱回流反應，TLC監測反應，待反應完全后，冷卻至室溫，向反應體系中加入30ml乙酸乙酯，依次用20ml水和10ml飽和食鹽水洗滌，有機相經無水硫酸鈉干燥、過濾，減壓蒸除大量溶劑后，將殘余物經柱層析分離，采用正己烷和乙酸乙酯作為洗脫劑，將溶劑蒸除干凈，干燥即得到目標化合物，反應收率76％。

參考文獻

[1] Matthias, Filthaus, Iris, et al. Supramolecular structures and spontaneous resolution: the case of ortho-substituted phenylboronic acids.[J]. Organic & Biomolecular Chemistry, 2008.

[2] [中國發明] CN201910088264.X 三芳基甲烷衍生物的合成方法