22699-70-3 / 3-乙基苯乙酮的制備方法

背景及概述^[1][2]

3-乙基苯乙酮是一種有機(jī)中間體，可由1,3-二乙基苯氧化制備得到。

制備方法^[1-2]

方法一、在25mL的Schlenk反應(yīng)管中加入NHPI 0.5當(dāng)量，真空干燥15分鐘，套上氧氣球，在氧氣氛圍下依次加入乙腈1mL，亞硝酸叔丁酯1.0當(dāng)量，間二乙基苯0.5mmol，在反應(yīng)管上加上聚四氟塞子后放入油浴鍋中，80℃反應(yīng)24h。反應(yīng)完成后，減壓濃縮除去溶劑乙腈，柱層析 分離，洗脫劑為石油醚/乙酸乙酯(v:v＝50:1)，得到3-乙基苯乙酮。產(chǎn)物收率80％，淡黃色油；¹H NMR(CDCl₃,400MHz):δ7.77(t,J＝8.0Hz,2H),7.35-7.41(m,2H),2.70(q,J＝7.6Hz, 2H),2.60(s,3H),1.26(t,J＝7.6Hz,3H)；¹³C NMR(CDCl₃,100MHz):δ198.4,144.7,137.2, 132.7,128.5,127.5, 125.8,28.7,26.6,15.4.

方法二、在100mL三口燒瓶中，依次加入13.424g間二乙苯，1ppm(0.07mg)四苯基鐵卟啉，10ppm(0.86mg) 四?(對氯苯基)鈷卟啉，在40mL/min流速下通入氧氣，在150℃下引發(fā)反應(yīng)，在110℃下反 應(yīng)14h。反應(yīng)后的混合物經(jīng)減壓蒸餾，得到間乙基苯乙酮，間二乙苯轉(zhuǎn)化率為 80.2％，間乙基苯乙酮收率為65.8％，純度為99.1％。

本方法以極少量的金屬卟啉化合物直接作為催化劑，可大大減少催化劑制備所需的能耗以及制備過程所產(chǎn)生的環(huán)境污染。而且，由于金屬卟啉催化劑的用量極少，反應(yīng)后不需要分離、回收，避免了分離、回收、提純過程能耗的產(chǎn)生。同時(shí)，由于金屬卟啉在環(huán)境中可自然降解，不會(huì)產(chǎn)生二次污染。金屬卟啉直接作為催化劑，反應(yīng)體系近似于均相體系，增加了金屬卟啉和底物的接觸幾率和反應(yīng)效率，使金屬卟啉的高催化活性得到了很好的體現(xiàn)。

主要參考資料

[1] CN201710381003.8 一種芐位C-H鍵直接氧化成酮的方法

[2] CN201010103446.9仿生催化氧氣氧化間二乙苯制備間乙基苯乙酮的方法