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氨基乙醛二甲醇,又名2,2一-二甲氧基乙胺,是有價值的伯胺化合物,氨基官能團是非常活躍的活性基團,可以發生鹽、酰胺化反應,是合成鹽酸伊伐布雷定、脯氨酸類似物、氨基磷酸酯等藥物的重要中間體,在化學、化工、醫藥等領域具有非常廣泛的應用。
氨基乙醛縮二甲醇的合成方法主要有三種如下:
(1以氯乙醛縮二甲醇為原料,溶劑甲醇,在28%的氨水中高溫高壓可得到氨基乙醛縮二甲醇;
(2〉以烯丙基2,2-二甲氧基乙氨基甲酸為原料,通過Ni (II)催化水解后獲得氨基乙醛縮二甲醇;
(3〉以2-(2,2-二甲氧基乙基)-1H-異蚓噪-1,3(2H)-二酮為原料,在亞硫酸氫鈉和氫氧化鈉水溶液下水解得到氨基乙醛縮二甲醇;
前兩種合成方法因反應收率低,成本高而不太適合工業化生產的需要。第三種方法由于是產量低的水解反應,反應時間太長,不適合工業化生產。
直接將氯乙醛縮二甲醇和含有二氧化碳的氨水溶液按比例混合反應,反應完后脫除氨,然后將體系降溫后,向體系中加入液堿調節PH至堿性,繼續升溫將產品和水全部蒸出,向蒸出的溶液中加入極性較強的醇類,減壓精餾得到高純度的氨基乙醛縮二甲醇。
進一步地,控制氯乙醛縮二甲醇:氨:水:二氧化碳的摩爾比在1:25-35:70-90:3-5。
進一步地,控制反應壓力在1.0-1.5MPa和反應溫度在120-150℃之間。
進一步地,脫氨后的反應液在釜中沸騰回流4-8個小時,得到氨基乙醛縮二甲醇的鹽酸鹽同時回收二氧化碳,然后將體系溫度降溫至30℃以下,再向體系中加入液堿。
進一步地,加入液堿調節pH至10-12。
進一步地,所述極性較強的醇類為甘油、乙二醇或聚乙二醇。
進一步地,繼續升溫至130-150℃將產品和水全部蒸出。
進一步地,氯乙醛縮二甲醇:氨:水:二氧化碳的優選摩爾比在1:30-35:75-85:3.5-4.5。
在實踐中,該工藝可降低對氨和水的消耗,可在較高的濃度條件下實現和傳統工藝等同的收率,降低了對能源的需求,在同等配比的條件下,收率比傳統工藝高10-20%左右,可以起到節能、降耗、增質的作用。
[1] 黃震. 系列氨基乙醛縮醇化合物的合成[D]. 2015.
[2] 白深科, 楊豐樂, 馬驊. 一種氨基乙醛縮二甲醇生產工藝:, 2019.