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1852-04-6 / 十一烷二酸的應用

概述[1]

十一烷二酸屬于一種長鏈二元酸,是一種有著重要和廣泛工業用途的精細化工產品。長鏈二元酸是指碳鏈中含有10個(包括10個)以上碳原子的脂肪族二羧酸,它們及其衍生物廣泛應用于生產航天及軍工用特殊潤滑油、石油管道用特殊材料、車用材料、高檔塑料增塑劑、輪胎耐磨劑、高級油漆涂料以及醫藥、農藥等領域,并最終形成一系列具有高附加值的產品。其市場需求量出現較快增長趨勢。十一烷二酸是合成尼龍1011、611、1111等的主要原料,可以制備聚酰胺工程塑料、高檔熱熔膠、高檔潤滑劑、高級涂料、光導纖維套管、地對空導彈繩索和石油管道等,替代有色金屬,廣泛用于機械、汽車等行業。

十一烷二酸的應用

生產工藝

十一烷二酸主要通過生物發酵生產。生物產業中,有很多產品是以固體形態出現的,長鏈二元酸就是其中一種。結晶是純化精制固體物質的有效手段。發酵液經過初步的預處理與分離純化之后,要得到具有一定粒度分布和晶體形狀的成品還必須對其進行濃縮結晶和重結晶。這也是決定最終產品質量的關鍵。十一碳二酸在后續儲存、運輸等過程中,都對其產品的穩定性和流動性等提出了很高要求。

目前生產上的十一烷二酸產品存在著運輸和儲存過程中穩定性差、流動性差、堆密度低等問題,對運輸成本和儲存成本上都有著較大的負擔。原因在于該物系屬于伴隨多晶型成核,即成核過程中,會得到不同晶型混合產品。由于微觀上晶體結構的差異,不同晶型在宏觀上表現的晶習差異較大,粒度也存在差異,導致流動性差,同時存在穩定性差異,長期儲存過程中,易發生相轉變,不穩定。所以制備出單一、穩定晶型是極其必要的。目前該方面基礎科學仍在探究中,也是國際研究的熱點。伴隨多晶型成核主要受到溶劑、溫度和過飽和度等操作條件的影響。不同的溶劑由于官能團差異,與溶質的分子識別不同,影響多晶型成核;多數情況下,低過飽和度較高過飽和度更有利于穩定晶型的得到。

在此以前,由于機理不明,且生產上不關注該物質的晶型問題,忽略了結晶過程控制晶型對于解決產品流動性差,堆密度低等儲存運輸上的問題的重要性,對溶劑、溫度、過飽和度等結晶工藝參數不加以摸索和控制,得到的均為多相物質,即產品質量不穩定的混合晶型。

應用[2]

十一烷二酸是長鏈二元酸中開發較早的重要的工業產品。主要用于合成高分子材料、香料、藥品等。例如,作為合成麝香酮的主要原料,合成具有特殊性能要求的高性能潤滑劑長碳鏈二元酸二元酯的原料,合成高性能聚酰胺熱熔型膠粘劑縮聚單體,以及作為縮聚單體與二元胺發生縮聚反應合成長碳鏈尼龍1111等,在諸多領域獲得應用。

精制提純方法

在3000L溶解脫色反應釜中,投入98%的乙酸溶液2000L,十一烷二酸粗品780kg,活性炭6kg,攪拌勻,升溫至95℃,保溫20分鐘,經暗流式板框壓濾機、袋式過濾器、金屬鈦棒過濾器、層疊式過濾器四級過濾系統過濾得到的十一烷二酸溶液進入結晶釜,在結晶釜內快速均勻降溫至76℃,關閉降溫水,自然降溫至72℃,投加純度大于99.8%的十一烷二酸作為晶種,控制攪拌速度40r/min,結晶釜內溫度回彈至74℃,然后逐步下降,溫度自然下降至68℃時,緩慢打開降溫水,控制降溫速度由慢至快,最終降溫至25℃,整個降溫過程控制降溫時間6~8小時。

結晶液離心分離,濾液備母液回收時使用,濾餅留在離心機內用300L純度98%的乙酸溶液進行淋洗,淋洗結束后離心15分鐘,濾液備下生產循環做投料步驟的溶劑用;再用2000L無離子水對離心機內濾餅進行淋洗,淋洗結束后離心15分鐘,濾液備母液回收時使用。得到物料固含量85%的濾餅,濾餅用1200L無離子水調漿后用泵打入室溫水洗罐,加無離子水800L,攪拌半小時,離心過濾,濾液備下生產循環淋洗離心機用;濾餅經雙錐真空干燥機干燥得到精制十一烷二酸660kg。中和滴定法測總酸含量99.89%,氣相色譜法測單酸含量99.45%,總氮含量6ppm,鐵離子含量0.6ppm,灰分含量13ppm,含濕量0.12%。提純綜合收率為98.59%。

將結晶液離心分離得到的濾液與水相淋洗離心機產生的濾液混合后升溫至85℃,然后降溫至25℃進行重結晶,經板框過濾、真空烘干得到粗品十一烷二酸109kg。

主要參考資料

[1]梁僑麗. (2012). 三棱的化學成分研究. 中國新藥雜志, 43(6), 1061-1064.

[2] 郝本清.十一烷二酸的精制提純方法. CN201711410710.1