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脂肪胺及其衍生物是一類非常重要的化工原料,廣泛應用于農藥、醫藥、石油化工及日用化學品等眾多領域,且需求量巨大,因此,對此化合物的合成進行研究是非常必要的。正辛胺在有機脂肪胺中,因其用途越來越廣泛,例如用于催化劑模板劑;用于醫藥中間體合成萘普生,殺菌劑中間體生產辛基異噻唑啉酮,纖維及皮革柔軟劑,織物抗靜電劑,水及水處理絮凝劑等,而受到廣大研究者的重視。
現有胺合成技術中,醇還原性催化胺化因其生產簡單、經濟性好而逐漸走向主導地位。由醇胺類或多元醇為原料合成胺的工藝方法及催化劑專利也越來越多,產物多以仲胺或叔胺為主。由伯醇合成伯胺的通用型催化劑及其生產工藝也有介紹,如由中石油吉林石化研究所所研制的C2-C8醇的胺化催化劑,其相對有了很多的改進之處,但在其應用于辛醇合成辛胺時的選擇性和轉化率均不高。
國內正辛胺的合成方法主要有三種:方法一:以正辛酸與氨為主要原料,先在高溫條件下生成正辛腈,然后正辛腈再在催化劑作用下加氫得到正辛胺。該方法由于酸的腐蝕性,對設備的要求較高,同時其反應步驟多、溫度高而造成收率較低。方法二:鹵代辛烷和氨在乙醇溶液中加熱催化合成,該方法鹵代辛烷成本高,來源少,同時生成大量鹵代物,三廢量大,原子效率低,從而生產成本較高。
方法三:間歇反應釜式生產,以Cu-Ni/Al2O3為催化劑,在190~250℃,0.1~16.0MPa的高溫高壓條件下,在反應釜中將原料正辛醇與液氨進行氨化而得。該合成方法的缺點是間歇釜式反應,生產周期長,操作麻煩。同時其所提供的反應結果上看副產較多所造成的選擇性差,轉化率不高。最新的技術工藝中,也有采取固定床催化氨化合成正辛胺的研究專利,其連續化生產思路較好,但反應周期短,從而所造成催化劑使用成本增加。
1)辛胺鹽酸鹽是重要的有機化工中間體,在醫藥上目前國內主要是將其作為合成萘普生拆分試劑葡辛胺的中間體,農藥上目前主要是用來合成N-辛基異唾嗤咐爾的中間體,N-辛基異辛噻唑林酮可被用來合成二正辛基二丙酰胺,正辛胺還可被用作合成表面活性劑、殺菌劑、織物抗靜電劑、貴金屬萃取劑、纖維及皮革柔軟劑等。正辛胺的應用實例如下:萘普生為重要抗炎鎮痛藥物,是全球發展最快的藥品之一。工藝上可用D-葡辛胺萘普生反應生成復鹽通過結晶辦法析出,此工藝比較成熟,可表示如下圖所示:
2)制備一種制備銅納米線:將四水合甲酸銅與正辛胺混合,在35~45℃,100~200轉/分的攪速下攪拌1~2小時,得到甲酸銅-正辛胺配合物;將甲酸銅-正辛胺配合物與石蠟、油酸、油胺混合,在60~80℃,100~200轉/分的攪速下連續攪拌0.5~1.5小時,得到反應混合物;將反應混合物加入反應容器中,在氮氣保護下,于110~150℃反應0.25~3小時,之后自然冷卻至室溫,加入正己烷,超聲波超聲分散3~5min,在10000~15000轉/分的離心速率下離心3~10min,干燥后即得所述的銅納米線;本發明方法制備工藝綠色環保,設備要求低,操作簡單,成本低。
3)制備一種氧化亞銅/石蠟光熱轉換相變儲能復合材料:將四水合甲酸銅與正辛胺混合,在35~45℃下反應得到甲酸銅-正辛胺混合物;將所得甲酸銅-正辛胺混合物與石蠟、油胺及油酸混合,在55~85℃下,連續攪拌充分混勻得到反應混合物;將所得的反應混合物加入至反應容器中,在氮氣的保護下,在140℃~160℃條件下連續攪拌反應完全,所得產物即為氧化亞銅/石蠟復合材料。本發明方法制備綠色環保、設備要求低、操作簡單、成本低廉,增大了復合相變材料的導熱系數和吸光性,提高相變復合材料的導熱性能和吸光性能,制備的復合相變材料分布均勻。
一種正辛胺的合成方法,以正辛醇、液氨為原料,以氫氣為輔助氣,其特征在于:在固定床層反應器中,裝填催化劑,通氫活化后,改臨氫狀態,將正辛醇通過高壓液相恒流泵連續進料,液氨通過質量流量計量分段進料,正辛醇和液氨的摩爾比為1:4~10,控制反應壓力為0.5~2MPa、床層溫度為120~250℃、空速20~40h-1,反應得到液相產物為正辛胺粗產品,該固定床反應器的固定床層是由銅鉻為主活性組份的氧化鋁催化劑顆粒堆積而成,所述催化劑的組成為:Cu:1-30%,Cr:1-30%,Fe:0.1-5%,Sn:0.1-5%,Zn:0.1-5%,余下為氧化鋁。正辛胺與鹽酸反應成鹽即制備辛胺鹽酸鹽。
[1] CN201310734128.6一種正辛胺的合成方法
[2] CN201510594592.9一種制備銅納米線的溶劑熱方法
[3] CN201610638133.0一種氧化亞銅/石蠟光熱轉換相變儲能復合材料的制備方法