17606-31-4 / 殺蟲磺的主要應用

背景及概述^[1]

殺蟲磺(Bensultap)，化學名S，S’-[2-(二甲胺基)二甲撐]雙硫代苯磺酸酯，白色鱗片狀晶體，熔點83～84℃，約在150℃分解.易溶于氯仿、二氯乙烷、乙醇、丙酮和乙腈等，稍溶于甲苯、苯、乙醚，不溶于水。本產品是日本武田公司于70年代開發的沙蠶毒素類農藥產品.沙蠶毒素類殺蟲劑在農藥產品中占有重要地位，主要用于水稻、棉花、果樹、茶葉和麻類等作物害蟲的防治，對小麥、三麥、豆類和蔬菜等作物及柑橘、森林的主要害蟲均有防治效果，是代替有機氯農藥六六六、滴滴涕停產后很有發展前途的殺蟲劑。

應用^[2]

殺蟲磺是一種沙蠶毒素類農藥，殺蟲磺不溶于水，易溶于甲醇和乙腈等有機溶劑，是一種常用殺蟲劑，具有高效、低毒及低殘留等優點，可用于防治水稻、蔬菜、甘蔗、果樹等多種作物上的多種食葉害蟲和鉆蛀性害蟲，其對蚜蟲、葉蟬、飛虱、薊馬和螨類等也有良好的防治效果。殺蟲磺對害蟲具有很強的觸殺和胃毒作用，還具有一定的內吸和熏蒸作用，對成蟲、幼蟲和蟲卵均有殺傷力。

重度診斷要點^[3]

1.急性中毒多由口服引起。少數生產性急性中毒系由于噴灑時吸入和大面積皮膚污染引起。口服中毒潛伏期短，最短的僅10分鐘，最長的約為2小時，一般多在0.5～1小時。

2.輕度中毒，頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、腹痛、腹痛、流涎、多汗、胸悶、煩躁不安等，有的患者尚有低熱、肌束震顫、瞳孔縮小。

3.重度中毒，休克、發紺、昏迷、全身肌肉抽搐。可因呼吸肌麻痹而致呼吸衰竭。

4.重度中毒患者可伴有心、肝、腎等臟器損害，也可出現肺水腫。

5.殺蟲磺急性中毒持續時間較短，多數患者如能度過急性期，數小時后病情即停止發展。

6.本品對膽堿酯酶無明顯抑制作用，雖發現有的病例血液膽堿酯酶活性有所下降，但均在正常人的50%以上。

7.本品與馬拉硫磷聯合應用，毒性呈相加作用。

8.應與急性有機磷農藥中毒、感冒、中暑、急性胃腸炎等疾病相鑒別。

重度處理原則^[3]

1.清除毒物，皮膚受污染者用肥皂水徹底清洗。口服中毒者用清水或2%碳酸氫鈉溶液反復洗胃，以阻斷該藥的繼續吸收。

2.阿托品類藥物是主要解毒劑。對毒蕈堿樣癥狀明顯患者，可用小量阿托品或氫溴酸東莨菪堿。

3.巰基絡合劑也可作解毒治療，可選用L-半胱氨酸、二巰丙磺鈉或二巰丁二鈉。但巰基絡合劑對殺蟲磺引起的中樞神經毒性無明顯治療效果。

4.單純本品中毒，禁用肟類膽堿酯酶復能劑。

5.對癥與支持療法，重癥患者注意進行呼吸、心臟監護。抽搐時可用止痙劑。

制備^[1]

1）硫代苯磺酸鈉鹽的合成

在250mL的四口燒瓶中，加入13.0g(0.1mol)Na2S(60%)和60mL無水甲醇，攪拌滴加17.7g(0.1mol)苯磺酰氯，維持滴加溫度20～30℃，1h內滴畢，升溫維持50-60℃反應3～5h后，蒸干甲醇及水，得硫代苯磺酸鈉及氯化鈉的固體混合物27.6g，作下一步反應投料。

2）殺蟲磺的合成

在250mL的四口燒瓶中，加入第一步反應的硫代苯磺酸鈉及氯化鈉的固體混合物27.6g(硫代苯磺酸鈉含量以70%計，99mmol)，氯化物游離堿9.4g(60mmol)，無水甲醇60mL，回流3～5h后趁熱過濾除去無機鹽，濾液冷卻析出淡黃色殺蟲磺

片狀晶體11.4～14.5g，熔點82～83℃(文獻[2]83～84℃)，收率為68%(以苯磺酰氯計).其光譜數據為：IR(KBr)ν：1445，1320，1140，1075cm-1；1HNMR(CDCl3)δ：2.22(s，2×3H，—CH3)，3.01～3.20(d，5H，>CH—N<，2—CH2—)，7.26～7.93(m，10H，-Ph)；MS：m/z(%)：431(M+)，250，218.

主要參考資料

[1] 殺蟲磺的合成新工藝研究

[2] 高效液相色譜－串聯質譜法測定蔬菜中

[3] 殺蟲磺的殘留量

[4] 實用中毒急救數字手冊