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1693-74-9/氘代四氫呋喃的應(yīng)用

背景及概述[1][2]

四氫呋喃是由四個碳原子組成的飽和環(huán)醚。能與水混溶,與一般有機溶劑(乙醇、乙醚、脂肪烴、鹵代烴等)都能相溶,是優(yōu)良溶劑。通常由1,4-丁二醇脫水或呋喃氫化制取。長期與空氣接觸會發(fā)生自動氧化,生成爆炸性的過氧化物。在作為化學(xué)反應(yīng)的溶劑使用前,必須經(jīng)過預(yù)處理,除去可能存在的過氧化物或為防止自動氧化而加入的抗氧劑。

在預(yù)處理蒸餾或加熱前,應(yīng)先用2%酸性碘化鉀溶液檢查是否存在過氧化物,用硫酸亞鐵和硫酸的混合水溶液洗滌或用氫化鋁鋰回流,方能進行蒸餾以除去水、過氧化物、抗氧劑及其他雜質(zhì)。它是易燃液體,沸點及閃點都低,常溫下易著火,使用時必須遠離火源。它對皮膚及眼、鼻、舌的粘膜有刺激作用,其蒸氣有麻醉性,長時間吸入高濃度蒸氣會引起頭昏、眼花、頭痛、嘔吐等。

當(dāng)它在血液中的濃度達到160毫克%時會使人完全麻醉,達到300~400毫克%能致死。但純品的毒性比丙酮還低,屬于毒性最小的溶劑之一。在工作場所最高允許濃度為200ppm,大于25~50ppm 時即能嗅到它的氣味。一般使用沒有危險性。應(yīng)貯藏在陰涼通風(fēng)干燥處。四氫呋喃-d8,英文名稱為Tetrahydrofuran-d8,別名為氘代四氫呋喃,分子式為C4D8O,是一種化工中間體。

結(jié)構(gòu)

應(yīng)用[1][2]

四氫呋喃作為在格氏反應(yīng)、聚合反應(yīng)、用氫化鋁鋰的還原反應(yīng)、縮合反應(yīng)及酯化反應(yīng)中的優(yōu)良溶劑。它的溶解速度快,對樹脂表面和內(nèi)部的滲透擴散性能好,因而得到廣泛應(yīng)用。用它溶解聚氯乙烯、聚偏氯乙烯及其他共聚物,可獲得低粘度的溶液,應(yīng)用于作為表面保護性的涂料、粘接劑及薄膜等的制造,還可用于油墨的調(diào)制、脫漆劑、萃取劑及人造革表面處理劑等。在氯化鋅存在下與酸或酰氯作用,易于開環(huán),生成1,4-丁二醇、1,4-二氯丁烷。與氯化氫氣體加熱可制得4-氯-1-丁醇。

四氫呋喃也可作為合成丁二烯、錦綸、聚丁二醇醚、γ-丁內(nèi)酯、聚乙烯吡咯烷酮、四氫噻吩等的原料。氘代四氫呋喃則主要作為醫(yī)藥中間體使用,其應(yīng)用舉例如下:

氘代四氫呋喃作為溶劑用于制備半導(dǎo)體催化劑。包括下述原料:硒化鎘或硫化鎘量子點,和鈷、鎳或鐵的鹽或配合物。本發(fā)明是由硒化鎘或硫化鎘量子點通過光化學(xué)方法制備高效半導(dǎo)體催化劑并在電子犧牲體存在下光解水制氫氣的方法,可以簡單快捷實現(xiàn)由硒化鎘或硫化鎘量子點通過可見光驅(qū)動光反應(yīng)原位制備高效半導(dǎo)體催化劑并在電子犧牲體存在下光解水制氫氣。產(chǎn)氫速率分別可達40μmol·h-1·mg-1(CdSe)和25μmol·h-1·mg-1(CdS)。

制備方法,包括如下具體步驟:

1)在透明的反應(yīng)器中,加入水溶性硒化鎘或硫化鎘量子點;

2)向反應(yīng)器中加入電子犧牲體的水或有機溶液,得混合液A;

3)步驟2)得到的混合液A中加入鈷、鎳或鐵的鹽或配合物溶液,得到混合液B;

4)向步驟3)得到的混合液B中加水或水和與水互溶的有機溶劑的混合溶劑,得到混合液C;在所述水和與水互溶的有機溶劑的混合溶劑中,所述有機溶劑是乙腈、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丙醇,丙酮、氘代水、氘代乙腈、氘代四氫呋喃、氘代二甲基甲酰胺、氘代甲醇、氘代乙醇、氘代丙醇或氘代丙酮。優(yōu)選地,所述水∶有機溶劑的體積比=1∶0.5~5;

5)向步驟4)得到的混合液C中加入適量的酸溶液或者堿溶液,調(diào)節(jié)pH值,使體系的pH=4~11;,得到混合液D;

6)將惰性氣體通入裝有混合液D的反應(yīng)器中,或?qū)⒀b有混合液D的透明的反應(yīng)器抽真空;在惰性氣體或真空氛圍中,用波長=400nm~780nm的可見光照射反應(yīng)器,反應(yīng)結(jié)束后,離心機離心沉淀后制得用于光催化制氫體系的半導(dǎo)體催化劑。

主要參考資料

[1]科學(xué)技術(shù)社會辭典·化學(xué)

[2] CN201110170265.2.半導(dǎo)體催化劑及其制備方法、包含半導(dǎo)體催化劑的催化制氫體系及其制氫方法