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16893-85-9 / 氟硅酸鈉是一種有毒危險品

【概述】

氟硅酸鈉,又稱氟硅化鈉,氟矽酸鈉,是一種有毒危險品。是生產過磷酸鈣化肥的副產品,或由碳酸鈉加氟硅酸而得。在玻璃生產中用來制造乳白玻璃,在精陶釉中加入1%~2%氟硅酸鈉起強助熔劑作用,提高釉料的高溫流動性。加熱分解得SiF4,揮發逸出污染大氣。作制搪瓷業中的乳白劑、助熔劑、農業殺蟲劑和脫葉劑、耐酸水泥的吸濕劑以及皮革及木材的防腐劑等。

【理化性質】

無色六方系晶體。有毒!熔化前分解。細結晶的相對密度為2.68;成粉末狀時密度為1.788,折光率1.312、1.309。溶于熱水、酸,不溶于乙醇。在堿溶液中分解為氟化物和水合SiO2。在300℃時分解成NaF和SiF4。應密閉保存。

【制備方法】

1.按氟硅酸來源不同分為螢石法和磷礦石法世界氟資源主要來自螢石、磷礦石等。螢石僅集中在為數不多的國家,已探明儲量為6500萬t,并以每年400萬t的速度消耗,資源有限。而磷礦石中伴生的氟一般在3%左右,卻占世界氟儲量的90%以上,磷礦石中的氟就成為主要氟資源。磷礦石法是在生產磷酸或磷復肥時,實現對氟的回收。從經濟、社會和環境效益出發,磷復肥副產氟鹽必將逐步取代現有的螢石法。我國大部分的工業氟硅酸鈉產品產自磷復肥企業。

2.按原鹽種類分為氯化鈉法和硫酸鈉法 從工藝上講,氯化鈉法優于硫酸鈉法。其化學反應如下: 氯化鈉法H2SiF6+2NaClNa2SiF6↓+2HCl 硫酸鈉法H2SiF6+Na2SO4Na2SiF6↓+H2SO4 使用氯化鈉為原料時,以母液為主的污水中含有鹽酸、硅膠等,而且溶解的氟硅酸鈉在稀鹽酸體系中水解較快,硅膠量隨著貯存時間的延長明顯增多,造成污水處理時難度大、環節多、費用高,某些磷復肥廠嘗試生產回用,事實證明不但對系統的不銹鋼設備、管線造成Cl-腐蝕,也造成生產波動。使用硫酸鈉為原料時,反應生成的母液中含有硫酸,而氟硅酸鈉在硫酸體系中的水解速度慢,污水中硅膠含量相對較少,加之磷復肥廠均使用硫酸分解磷礦,回收利用這部分硫酸,既減少污水外排,又提高了鹽中元素的利用率。所以從環保和減排角度講,硫酸鈉法應為首選。

3.按操作方法分為連續法和間歇法 連續法的生產工藝為定酸調鹽,連續合成,經過沉降、洗滌再沉降,料漿經過離心脫水分離后,送入氣流干燥管干燥,兩級旋風收料,一級袋式除塵,尾氣由風機排空,干料入成品貯斗,經冷卻包裝入庫。連續法適于大規模生產裝置,對原料鈉鹽品質有一定要求,生產能力大,產品質量穩定,勞動強度低,操作環境好;但污水量大,投資高。間歇法與連續法的區別主要是生產能力小;但間歇合成操作靈活,流程短,設備少,投資省,在我國相當部分的磷復肥企業采用,其主要工序見圖1。

氟硅酸鈉是一種有毒危險品
圖1為間歇法氟硅酸鈉典型生產流程圖

4.從鈉鹽投料方式上分為干法、濕法及混合法投料 (1)干法投料 即直接將鈉鹽投入合成槽,使裝置的投資和排污量減少,適于小規模生產。干法生產時,由于硫酸鈉溶解迅速,加之人工加料,加料速度不易控制,在結晶器中易使反應液局部過飽和而大量析出細小的氟硅酸鈉,離心時易被甩出造成損失。以硫酸鈉法為例,其簡要工藝見圖2。

氟硅酸鈉是一種有毒危險品

圖2為硫酸鈉干法生產氟硅酸鈉合成部分流程圖 (2)濕法投料 即傳統的先化鹽再投料工藝。鈉鹽經過溶鹽,鹽水達飽和后再用于合成,雖產品粒度較大,操作平穩,但污水量相對大。以硫酸鈉法為例主要工藝流程(合成部分)見圖3。

氟硅酸鈉是一種有毒危險品

圖3為硫酸鈉濕法生產氟硅酸鈉合成部分流程圖 (3)混合法投料 西北大學化工學院針對硫酸鈉間歇法生產氟硅酸鈉的合成部分,開發出了混合法生產氟硅酸鈉的工藝,此法兼取干法及濕法的優點,其實質是用分離后的母液化鹽。

【應用】 

作制搪瓷業中的乳白劑、助熔劑、農業殺蟲劑和脫葉劑、耐酸水泥的吸濕劑以及皮革及木材的防腐劑等。

【注意事項】

氟硅酸鈉應存放于陰涼通風處,遠離火源與熱源,與氧化劑、酸類、食用工業化工原料隔離。裝卸時要輕裝輕卸。防止包裝破損。對逸出物料的處置須戴好防毒面具和手套。污染處用水沖洗。消防方法可用水和砂土,也可用二氧化碳。其蒸汽和粉塵能嚴重刺激眼和呼吸系統。與皮膚接觸引起灼傷、發現中毒時應立即脫離污染區,安置休息、保暖。接觸皮膚時先用水沖,再用肥皂徹底洗滌。如有灼傷、涂敷氧化鎂甘油軟膏,并醫治。誤入口內時應立即嗽口,飲水及鎂乳,并送醫院救治。用于制造乳白玻璃。在醫藥上作防腐劑,在農業上作殺蟲劑。

【主要參考資料】

[1]申泮文,王積濤主編.化合物詞典.上海:上海辭書出版社.2002.第103頁.

[2]劉鼎銘,楊金平編.集裝箱運輸業務技術辭典?下冊.北京:人民交通出版社.1996.第154頁.

[3]袁潤章主編.中國土木建筑百科辭典?工程材料上.北京:中國建筑工業出版社.2008.

[4]曹勁松,姚瑞清.氟硅酸鈉幾種生產方法的比較[J].磷肥與復肥,2009,24(03):62-63.