16853-85-3/常用還原劑—-氫化鋁鋰

【英文名稱】Lithium Aluminum Hydride

【分子量】37.96

【CA登錄號(hào)】[16853-85-3]

【縮寫(xiě)和別名】LAH

【結(jié)構(gòu)式】LiAlH4

【物理性質(zhì)】無(wú)色或灰色固體，mp 125 oC，d 0.917 g/cm3，溶于乙醚、THF，部分溶于其它醚類溶劑，能夠與水和其它質(zhì)子溶劑劇烈反應(yīng)。

【制備和商品】 商品化試劑為固體或0.5~1 mol/L 的二甘醇二乙醚、1,2-二甲氧基乙烷、乙醚或THF溶液。

【注意事項(xiàng)】氫化鋁鋰的固體和溶液都具有高度可燃性，必須隔絕空氣、濕氣，并最好在氮?dú)夥障卤４妗?/p>

氫化鋁鋰是有機(jī)化學(xué)中一個(gè)常用的還原試劑，能夠還原多種官能團(tuán)化合物；同時(shí)也能作用于雙鍵和三鍵化合物實(shí)現(xiàn)氫鋁化反應(yīng)；氫化鋁鋰也能作為堿參與反應(yīng)。

氫化鋁鋰具有很強(qiáng)的氫轉(zhuǎn)移能力，能夠?qū)⑷⑼Ⅴァ?nèi)酯、羧酸、酸酐和環(huán)氧化物還原為醇，或者將酰胺、亞胺離子、腈和脂肪族硝基化合物轉(zhuǎn)換為對(duì)應(yīng)的胺。此外，氫化鋁鋰超強(qiáng)的還原能力使得可以作用于其它官能團(tuán)，如將鹵代烷烴還原為烷烴 (式1)[1]。該類反應(yīng)中，鹵代物的活性從大到小依次是碘代物、溴代物和氯代物。

通常氫化鋁鋰對(duì)醚類化合物無(wú)反應(yīng)活性，但也有例外，如將原酸衍生物高產(chǎn)率地轉(zhuǎn)換為縮醛 (式2)[2]。

氫化鋁鋰能夠?qū)οN發(fā)生氫鋁化反應(yīng)，得到Al-C 鍵中間體，進(jìn)而能夠與其它親電試劑如鹵代物反應(yīng) (式3)。該類反應(yīng)通常需要加入路易斯酸如四氯化鈦或氯化鎳，才能獲得較好的反應(yīng)活性。

同樣，氫化鋁鋰也能對(duì)炔烴發(fā)生氫鋁化反應(yīng)，得到sp2-C-Al鍵中間體，進(jìn)而與質(zhì)子、溴和碘正離子反應(yīng)得到相應(yīng)的官能化烯烴產(chǎn)物(式4)。

當(dāng)烯烴或炔烴底物含有鄰位羥基時(shí)，氫化鋁鋰能夠單獨(dú)誘導(dǎo)實(shí)現(xiàn)氫鋁化反應(yīng) (式5)[5]。這是因?yàn)殇X有很強(qiáng)的親氧性，在反應(yīng)中能夠形成穩(wěn)定的鋁-氧鍵成環(huán)狀中間體，從而利于氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生。

環(huán)氧化合物在氫化鋁鋰作用下能夠發(fā)生還原斷裂反應(yīng)，得到相應(yīng)的開(kāi)環(huán)產(chǎn)物 (式6)[6]。該類反應(yīng)中，負(fù)氫離子通常進(jìn)攻空間位阻較小的碳端。肟在氫化鋁鋰的作用下，則能通過(guò)氫還原發(fā)生閉環(huán)反應(yīng)，得到氮雜環(huán)丙烷產(chǎn)物 (式7)[7]。

參考文獻(xiàn)

1. Karabatsos, G. J.; Shone, R. L. J. Org. Chem., 1968, 33, 619.

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(b) Sato, F.; Ogura, K.; Sato, M. Chem. Lett., 1978, 805.

4. Zweifel, G.; Lewis, W.; On, H. P. J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 5101.

5. Keck, G. E.; Webb, R. R. Tetrahdron Lett., 1982, 23, 3051.

6. Rickborn, B.; Quartucci, J. J. Org. Chem., 1984, 29, 3185.

7. Kotera, K.; Kitahonoki, K. Tetrahedron Lett., 1965, 1059.