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16853-85-3/四氫鋁鋰降低活性,提高選擇性的幾種方法

四氫鋁鋰降低活性,提高選擇性的幾種方法

四氫鋁鋰,又名氫化鋁鋰,是有機合成中最常用的還原劑之一,但因還原性太強,在需要選擇性還原時經常生成大量副產物。

為了降低四氫鋁鋰的活性,提高其在還原時的選擇性,常用的方法有以下幾種:

1. 控制LiAlH4在反應中的加入量:

羧酸酯用0.5mol的LiAlH4還原時可得伯醇,而用0.25mol并在低溫下反應或降低LiAlH4的還原能力則可得到醛

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2. 加入不同比例的無水三氯化鋁

采用LiAlH4/AlCl3還原體系可還原不飽和酯為不飽和醇,若單用LiAlH4還原,則得到飽和醇。

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另外采用LiAlH4/AlCl3還原體系還具有較好的選擇性,如其可選擇性把環氧化合物還原成相應的醇。

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3. 加入計算量的無水乙醚

葉醇廈酯是重要而名責的香料,可由山梨酸為原料通過化學合成的方法得到山梨酸在無水乙醚溶液中用LiAlH4 作還原劑在26~30℃下反應,然后在Mo(CO)6的存在下在高壓反應釜中進行選擇性氫化反應即得產物。

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4. 加入計算量的無水乙醇或用烷氧基取代LiAlH4中的1-3個氫原子而成鋁烷,或烷氧基氫化鋁鋰降低還原活性同時提高還原的選擇性,氫化二異丁基鋁可使芳香族及脂肪族酯以較好的產率還原成醛,對分子中的鹵素,硝基,烯鍵等均無影響。

四氫鋁鋰降低活性,提高選擇性的幾種方法

氫化二乙氧基鋁鋰,氫化三乙氧基鋁鋰可使脂肪、脂環,芳香和雜環酰胺以60-90%的產率選擇性還原成相應的醛

四氫鋁鋰降低活性,提高選擇性的幾種方法

總結:LiAlH4作為還原劑單獨使用時,還原活性強選擇性差容易產生副產物.故LiAlH4一般都是和其他物質合用從而降低反應活性提高選擇性如: AlCl3, CeCl3,InBr3等.結合LiAlH4作為還原劑的其他優點, 反應條件溫和、反應速度快、反應單一、反應產率高。