手機掃碼訪問本站
微信咨詢
呋蟲胺（Dinotefuran）由三井化學于1993年發(fā)現的發(fā)現和生產，三井化學、北興化學和Valent等共同開發(fā)，為第三代新煙堿類殺蟲劑，也是目前全球主要的水稻田殺蟲劑之一。CAS登錄號[165252-70-0]，化學名稱(RS)-1-甲基-2-硝基-3-(四氫-3-呋喃甲基)胍，化學式如下：
2002年，三井化學首先在日本登記呋蟲胺，同年上市；2003年，呋蟲胺在韓國上市；2004年，在美國首獲登記，用于觀賞植物（商品名Safari）、果樹、蔬菜、大田作物（商品名Venom）；其中國專利：化合物專利[三井化學株式會社；(四氫-3-呋喃基)甲胺衍生物，含它的殺蟲劑及其中間體]，CN1046508C，于1994年10月26日申請，2014年10月25日專利到期。2014年三井化學在中國臨時登記了99.1%呋蟲胺原藥和20%呋蟲胺可溶粒劑。
呋蟲胺是煙堿類殺蟲劑唯一不含氯原子和芳環(huán)的，其結構特征是四氫呋喃基取代了新煙堿類的氯代吡啶基或氯代噻唑基，且不含鹵族元素。與傳統(tǒng)新煙堿類殺蟲劑機構不同，其殺蟲活性更高，且具有更高的內吸和滲透活性，殺蟲譜廣，最初登記在水稻上，近年來持續(xù)擴作，目前可以應用于水稻、蔬菜、果樹、花卉上。
呋蟲胺也為煙堿乙酰膽堿受體（nAChR）激動劑，通過影響昆蟲中樞神經系統(tǒng)的突觸而起效。以游離堿的形式到達作用點，通過與昆蟲神經后膜的乙酰膽堿受體作用而使害蟲致死。有內吸作用，對黑尾葉蟬、稻褐飛虱類，蚜蟲等半翅目害蟲，稻根象等甲蟲目害蟲均具卓效，可廣泛用于植物上刺吸式及咀嚼式口器害蟲的防治，除具有直接殺蟲效果外，還發(fā)現影響害蟲攝食、交尾、產卵、飛翔行動等及引起生育不良和產卵減少等生理作用。
由于其具有優(yōu)秀的內吸作用，因此可采用噴霧、澆灌、撒施、注射等多種施藥方式用于葉面、土壤、育苗箱或稻田水中。其在土壤中易移動。與其他煙堿類殺蟲劑類似，其高蜂毒是其推廣的主要阻力。
呋蟲胺在國內目前有原藥登記25個，主要登記含量為96%，97%，98%及99.1%。目前我國每年的產量大致為600噸/年，目前過國內主要生產廠家為荊門金賢達生物科技有限公司（產能500噸/年）、河北威遠生物化工有限公司（產能500噸/年）等為主（數據來自與中農立華原藥）。
呋蟲胺在我國目前有164個制劑登記。其中有16個為衛(wèi)生殺蟲劑，主要為殺蟑餌劑，還有用于殺滅跳蚤的噴劑。單劑主要劑型為可濕粉，顆粒劑和水分散顆粒劑，懸浮劑等為主。
靶標除了水稻稻飛虱，經過數次闊作，目標作物增加了西瓜，菊花，甘藍，黃瓜等。主要應用于防治同為刺吸口器的蚜蟲。
呋蟲胺國內共有48個復配登記，主要的復配產品吡蚜酮、螺蟲乙酯、噠螨靈、聯(lián)苯菊酯、毒死蜱等。與吡蚜酮，噻嗪酮和毒死蜱的復配主要用于防治水稻飛虱，與烯啶蟲胺復配用于菊花及咖啡等高經濟價值作物的蚜蟲及其他刺吸式口器害蟲的防治。其復配后的目標作物擴展到茶樹，柑橘等作物的刺吸式口器害蟲的防治（包括粉虱，黃曲條跳甲，蚜蟲，介殼蟲等）。
截至2019年12月22日，中國共受理呋蟲胺相關專利技術230件，絕大多數為復配劑型的實用新型專利，目前已授權的且在生效的為45件。目前已授權的原藥及中間體合成專利共三件，分別屬于江蘇中旗，山東康喬以及江蘇克勝。
其中江蘇中旗為其中間體3?羥甲基四氫呋喃的合成專利。
山東康喬的專利方法是：以二氫呋喃為原料，通過Vilsmeier?Haack反應得到二氫呋喃?3?甲醛，再在催化劑的作用下還原氨化得到3?氨甲基四氫呋喃，最后與1,3?二甲基?2?硝基異脲縮合得到化合物呋蟲胺。
江蘇克勝的專利方法是：以γ?丁內酯為原料，經Aldol縮合、還原兩步反應制得3?羥甲基四氫呋喃，再經Gabriel法合成3?四氫呋喃甲胺，碳酸二甲酯作為甲基化試劑與尿素合成O?甲基異脲，再硝化合成O?甲基?N?硝基異脲，然后與甲胺反應合成1，3?二甲基?2?硝基異脲，最后3?四氫呋喃甲胺與1，3?二甲基?2?硝基異脲通過SN2雙分子親核取代反應，一步法合成呋蟲胺。
國內外合成呋蟲胺主要有3-羥甲基四氫呋喃衍生化法和3-氨甲基四氫呋喃衍生化法兩條工藝路線。這兩種方法主要先合成關鍵中間體3-羥甲基四氫呋喃或者3-氨甲基四氫呋喃，再進一步衍生化得到呋蟲胺。（此兩種路線分別為山東康喬和江蘇克勝的專利合成路線）。
呋蟲胺雖然對哺乳動物安全，但由于其高蜂毒性影響了其在農業(yè)上的使用。但對于衛(wèi)生用藥，其具有更加廣拓的天地：
1. 哈茨山公司研究發(fā)現呋蟲胺與甲氧普林合用會殺滅成體跳蚤，并且對貓或狗無刺激，這種殺蟲劑對與人接觸安全。
2.FMC有限公司研究發(fā)現擬除蟲菊酯和呋蟲胺的殺蟲組合物用于常見家庭害蟲....
由于其在衛(wèi)生用藥上的推廣，其各種以呋蟲胺為主要成分的殺蟑餌劑和噴劑如雨后春筍般的出現，極大的擴充的呋蟲胺的目標市場。
呋蟲胺2016年的全球銷售額為1.05億美元，其中中國，泰國，日本，韓國，印度等為其重點市場。其中值得注意的是日本占據了呋蟲胺全球銷售額的50%左右。但隨著后專利期中國企業(yè)介入呋蟲胺市場，呋蟲胺生產規(guī)模的擴大，生產技術的成熟，原藥價格更加的親民，從而促進了呋蟲胺的發(fā)展。
我國海關數據顯示2019年度我國共出口呋蟲胺843萬美元，出口第一的國家是巴基斯坦，為176萬美元；第二是美國，為139萬美元，其次為印度，越南，巴拉圭，烏拉圭，智利，秘魯，孟加拉等國。
全球主要的呋蟲胺市場仍然被日本占據，以美國進口的呋蟲胺為例，呋蟲胺的發(fā)貨地主要有三個：日本和韓國釜山，臺灣，這個是目前存在代工的區(qū)域，可以推測均為三井化學的代工企業(yè)。近年來印度的代工工廠也在為三井化學代工呋蟲胺后出口。
由于部分煙堿類殺蟲劑在歐盟的禁用(噻蟲胺、吡蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲啉、啶蟲脒)，以及三井化學對呋蟲胺不遺余力的開發(fā)和推廣，以及其高效、內吸、廣譜、用量少、毒性低、持效長、對作物無藥害、使用安全、與常規(guī)農藥無交互抗性等特點，注定呋蟲胺將取代第二代煙堿類殺蟲劑成為新的主流，隨著不斷的闊作及復配專利的申請，在衛(wèi)生用藥方面的不斷推進，其推廣市場將更為廣闊。