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4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽是合成高分子纖維聚合物聚苯噁唑（PBO)的重要的單體。日本專利501452/1986中描述的那樣PBO纖維的強度、彈性模量、耐熱性和耐化學 性的各種性能而言，PBO纖維優于傳統的芳族聚酰胺纖維，PBO纖維將會被應用在結構材料 和耐溫材料等各個領域PBO被譽為“二十一世紀的超級纖維”。4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸 鹽是用于PBO的重要單體，所以4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽是合成PBO的重要原料，但是 采用目前4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽的制備方法制備的4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽純度 不能滿足PBO纖維合成的需要，且在生產過程中產生大量的副產物和異構體。
本發明所要解決的技術問題是提供一種6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽的制備方法， 克服了現有制備技術所獲得產品的純度不能滿足PBO纖維合成的問題，改進了間苯二酚在 發煙硫酸體系中進行進行低溫磺化，硝化反應，減少了副產物和異構體的生成，使得中間體 4，6-二硝基間苯二酚的純度達到99. 9 %，收率達到82 %，保證了能夠制得高純度的4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽。
本發明采用如下技術方案：
一種4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽的制備方法，其特征在于：
(1)采用如下的投料比：1摩爾間苯二酚，1?6摩爾含S0325?30襯％磺化劑發 煙硫酸，2?5摩爾含量60-65wt%硝化劑硝酸，100?120摩爾水，采用下列反應步驟：
將1?6摩爾含S0325?30wt%的發煙硫酸，升溫到80°C?90°C，然后慢慢加入 間苯二酚，反應2?10小時，降溫到40°C?50°C，將2?5摩爾含量60-65wt%硝化劑的硝 酸慢慢的加入到磺化液中，反應3?10小時，將反應液倒入100?120摩爾水中稀釋，升溫 到100°C反應4?14個小時，降溫過濾即得4，6- 二硝基間苯二酚；
(2)采用下列投料比：1摩爾4，6- 二硝基間苯二酚，0. 1?1摩爾鹽酸，0. 0001? 0. 02摩爾的5%鈀碳，采用下列制備步驟：
將1摩爾4，6-二硝基間苯二酚，0. 1?1摩爾鹽酸，0. 0001?0. 02摩爾的5%鈀 碳按比例混合，然后升溫，反應溫度控制在30°C-120°C，壓力在0. 1Mpa-1. 5Mpa下進行加氫 還原反應2?8小時，然后降溫到20°C過濾，濾液經脫色過濾，鹽酸酸析結晶，過濾真空干燥 即得到4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽。
本發明在上述脫色過程中加入氯化亞錫進行保護，反應液中氯化亞錫含量1000ppm ?5000ppm。
本發明積極效果如下：采用本發明制備方法生產4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽，將間苯二酚經過磺化，硝化，水解得到中間體4，6_ 二硝基間苯二酚，然后將該中間體進行加 氫還原得到4，6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽，產品的純度能滿足PB0纖維合成，改進了間苯二 酚在發煙硫酸體系中進行進行低溫磺化，硝化反應，減少了副產物和異構體的生成，使得中 間體4，6-二硝基間苯二酚的純度達到99. 9 %，收率達到82 %，保證了能夠制得高純度的4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽。
從以上所述的技術方案可以看出，采用本發明的方法，可以在條件比較緩和的情 況下得到高產率高純度的4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽，而該高純度的4，6- 二氨基間苯二 酚鹽酸鹽，為生產獲得高強度的PBO纖維提供了有力的保障。因此本發明所提出的4，6_ 二 氨基間苯二酚鹽酸鹽的制備方法是非常符合PBO合成的方法，具有非常大的工業化的生產 前景并且具有很強的競爭力。
采用如下的投料比：1摩爾間苯二酚，1?6摩爾含S0325?30wt%磺化劑發煙硫 酸，2?5摩爾含量60-65wt%硝化劑硝酸，8?18摩爾水，采用下列反應步驟：
將1?6摩爾含S0325?30wt%的發煙硫酸，升溫到80°C?90°C，然后慢慢加入 間苯二酚，反應2?10小時，降溫到40°C?50°C，將2?5摩爾含量60-65wt%硝化劑的硝 酸慢慢的加入到磺化液中，反應3?10小時，將反應液倒入100?120摩爾水中稀釋，升溫 到100°C反應4?14個小時，降溫過濾即得4，6- 二硝基間苯二酚。
以上方法制備的高純度4，6_ 二硝基間苯二酚在鈀催化劑下低壓催化加氫可以得 到無色透明的4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽水溶液，該溶液非常的容易氧化，所以在脫色過 程中加入氯化亞錫進行保護，脫色液加鹽酸酸析，過濾真空干燥得到高純度4，6- 二氨基間 苯二酚鹽酸鹽。
投料比例：1摩爾4，6- 二硝基間苯二酚，0. 1?1摩爾鹽酸，0. 0001?0. 02摩爾 的5%鈀碳，采用下列制備步驟：
將1摩爾4，6-二硝基間苯二酚，0. 1?1摩爾鹽酸，0. 0001?0. 02摩爾的5%鈀 碳按比例混合，然后升溫，反應溫度控制在30°C-120°C，壓力在0. 1Mpa-1. 5Mpa下進行加氫 還原反應2?8小時，然后降溫到20°C過濾，濾液經脫色過濾，鹽酸酸析結晶，過濾真空干燥 即得到4，6- 二氨基間苯二酚鹽酸鹽。
在上述脫色過程中加入氯化亞錫進行保護，反應液中氯化亞錫含量1000ppm? 5000ppm。
在500ml的反應器中加入100g30wt %的發煙硫酸，升溫到80°C?90°C之間，開 始緩慢的加入11g間苯二酚，并進行保溫4、小時。保溫完畢用冰冷卻降溫到40°C? 50°C，然后向磺化液中滴加21g60%的硝酸，反應劇烈放熱，用冷水降溫，反應溫度控制在 40°C?50°C，保溫反應4?10小時，反應完畢將硝化反應液慢慢的加入到200g的水中稀釋，在 100°C的條件下進行水解反應6、小時，反應逐漸有結晶析出，過濾得到16. 04g的4，6- 二 硝基間苯二酚，收率為80. 3%純度為99. 91%。