16466-61-8 / 二叔丁基疊氮草酸的制備方法

背景及概述^[1]

二叔丁基疊氮草酸可用作醫(yī)藥合成中間體。如果吸入二叔丁基疊氮草酸，請(qǐng)將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應(yīng)脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫(yī)；如果眼晴接觸，應(yīng)分開(kāi)眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫(yī)；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應(yīng)立即就醫(yī)。

制備^[1]

二叔丁基疊氮草酸制備如下：

具體步驟如下：冰浴條件下，在30min內(nèi)將一水合肼(5.85g,85％,200mmol)的50ml溶液滴加進(jìn)入BOC酸酐(48g,220mmol)的50ml甲醇溶液中，所得混合液室溫?cái)嚢?h，旋干甲醇，加入250ml正己烷，所得白色固體抽濾并用正己烷洗滌，得到白色固體二叔丁基疊氮草酸19.34g，產(chǎn)率84％。1H NMR(300MHz,CDCl3):δ＝6.60(s,2H),1.47(s,9H)； 13C NMR(50MHz,CDCl3)δ＝156.0,84.1,28.3.

應(yīng)用^[1]

二叔丁基疊氮草酸可用作醫(yī)藥合成中間體。如發(fā)生如下反應(yīng)：

具體步驟如下：二叔丁基疊氮草酸(11.6g,50mmol)、50ml氫氧化鈉水溶液(30％wt)、1,2-二氯乙烷(100ml)、催化量的四丁基溴化銨(0.5g)混合，混合物在55℃加熱10h，冷卻，分出有機(jī)相，水相用二氯甲烷萃取，合并有機(jī)相，無(wú)水硫酸鈉干燥，旋干溶劑，柱層析(石油醚：乙酸乙酯＝10:1)，得到無(wú)色粘稠狀液體(13.8g，產(chǎn)率75％)。1H NMR(300MHz,CDCl3):δ＝3.53–3.97(m,8H),1.49(m,18H).

主要參考資料

[1] CN201410570945.7 一種含肼類氮磷配體的配合物及其在酯的催化氫化中的應(yīng)用. 申請(qǐng)日20141023，武漢凱特立斯科技有限公司